{"id":95553,"date":"2018-03-11T10:15:32","date_gmt":"2018-03-11T10:15:32","guid":{"rendered":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/sin-categoria\/complejos-de-metales-de-transicion-con-ligandos-n-dadores-analisis-e-influencia-de-las-interacciones-supramoleculares\/"},"modified":"2018-03-11T10:15:32","modified_gmt":"2018-03-11T10:15:32","slug":"complejos-de-metales-de-transicion-con-ligandos-n-dadores-analisis-e-influencia-de-las-interacciones-supramoleculares","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/compuestos-coordinados\/complejos-de-metales-de-transicion-con-ligandos-n-dadores-analisis-e-influencia-de-las-interacciones-supramoleculares\/","title":{"rendered":"Complejos de metales de transici\u00f3n con ligandos n-dadores. an\u00e1lisis e influencia de las interacciones supramoleculares"},"content":{"rendered":"<h2>Tesis doctoral de <strong> M\u00aa Del Pilar Carranza Camacho <\/strong><\/h2>\n<p>Se ha demostrado la versatilidad coordinativa de los ligandos 6-r-2,4-bis(pirazol\/indazol-1-il)-1,3,5-triazina pudiendo presentar diversos modos de coordinaci\u00f3n: bidentado quelato, bisbidentado quelato, terdentado y bisbidentado quelato con un nitr\u00f3geno de triazina actuando \u00c2\u00bf2-1:2\u00c2\u00bf puente o semipuente a dos centros met\u00e1licos. \u00e9ste \u00faltimo modo de coordinaci\u00f3n para el anillo de triazina ha sido descrito por primera vez en este trabajo y ha sido demostrado mediante estudios te\u00f3ricos.  El tipo de coordinaci\u00f3n de estos ligandos depende de la estereoqu\u00edmica del metal as\u00ed como de otros factores, por ejemplo, el tipo de ani\u00f3n acompa\u00f1ante.  estos ligandos generan especies octa\u00e9dricas con los ligandos terdentados cuando se los hace reaccionar con centros met\u00e1licos potencialmente octa\u00e9dricos (cu, co, ni, zn, hg, fe y cd (ii)) y ag (i). En estas especies destaca la existencia simult\u00e1nea de interacciones d\u00e9biles tipo ani\u00f3n-\u00c2\u00bf y ch\u00c2\u00bf con el anillo de triazina. Estudios te\u00f3ricos realizados sobre estas interacciones han demostrado la existencia de un efecto cooperativo entre ambas. El modo y fortaleza de ambos tipos de interacci\u00f3n son muy dependientes del ani\u00f3n presente en el medio. De hecho, cuando el i\u00f3n clo4- est\u00e1 presente se establecen interacciones chmetalaciclo.   los ligandos presentan un modo de coordinaci\u00f3n bisbidentado quelato frente al centro met\u00e1lico de cu (i) dando lugar a especies de diferente nuclearidad en funci\u00f3n del n\u00famero de anillos de pirazol en el ligando. As\u00ed, los ligandos 2,4,6-tris(pirazol-1-il)-s-triazina dan lugar a especies polim\u00e9ricas, mientras que los 2,4-bis(pirazol-1-il)-1,3,5-triazinas generan especies tetranucleares tipo rejilla [2&#215;2].   el modo de coordinaci\u00f3n de los ligandos 2,4-bis(pirazol-1-il)-1,3,5-triazina frente a centros de ag (i) depende de la capacidad de coordinaci\u00f3n de los aniones. Cuando el contrai\u00f3n es poco coordinante, bf4- y pf6-, el ligando presenta una coordinaci\u00f3n puente con los dos anillos de pirazol coordinados a dos iones met\u00e1licos y un nitr\u00f3geno de triazina \u00c2\u00bf2-1:2\u00c2\u00bf puente o semipuente a ambos centros met\u00e1licos dando lugar a especies d\u00edmeras helicoidales con interacciones argentof\u00edlicas. En presencia de aniones coordinantes, otf-, el ligando act\u00faa de un modo terdentado formando especies dinucleares formadas por contactos ag-ag e interacciones de apilamiento \u00c2\u00bf no soportadas por el ligando. Una estructura similar a \u00e9sta se ha observado para un derivado planocuadrado de pd (ii) con el ligando coordinado de un modo terdentado y formando d\u00edmeros por apilamiento \u00c2\u00bf, si bien en este caso no se establecen interacciones metalof\u00edlicas. Las interacciones argentof\u00edlicas han sido demostradas mediante c\u00e1lculos computacionales.  se ha demostrado la utilidad de las interacciones d\u00e9biles tipo enlace de hidr\u00f3geno para la obtenci\u00f3n de entramados supramoleculares org\u00e1nicos basados en la complementariedad entre grupos dadores y aceptores de hidr\u00f3geno de derivados tipo 2,4-diamino-6-r-s-triazina y glutarimida.   la dimensionalidad y estructura de los entramados supramoleculares metalo-org\u00e1nicos formados por reacci\u00f3n de los ligandos 2,4-diamino-6-r-s-triazina y sales de ag (i) son dependientes de la capacidad coordinativa de las especies presentes en el medio (contrai\u00f3n y disolvente) y de la proporci\u00f3n inicial de productos de partida empleada. En estos derivados, est\u00e1n presentes multitud de interacciones d\u00e9biles de distinta naturaleza: interacciones de ani\u00f3n-\u00c2\u00bf, par solitario-\u00c2\u00bf, apilamiento \u00c2\u00bf, contactos ago, agf&#8230; Se ha observado que existe una gran tendencia a la formaci\u00f3n de columnas de apilamiento \u00c2\u00bf entre anillos ricos y pobres electr\u00f3nicamente de un modo alternado. Tambi\u00e9n se ha puesto de manifiesto que los aniones coordinantes, otf- y clo4-, tienen mayor tendencia a la formaci\u00f3n de enlaces de hidr\u00f3geno. Por otro lado, la formaci\u00f3n de enlaces de hidr\u00f3geno cu\u00e1druples tiene lugar cuando permanece un nitr\u00f3geno de triazina sin coordinar a centros met\u00e1licos.  se han desarrollado m\u00e9todos de s\u00edntesis alternativos, m\u00e1s sencillos, con mejores rendimientos y m\u00e1s respetuosos con el medio ambiente para los ligandos 4p-carboxifenil)-2,262terpiridina (phterpycooh), 4p-formilfenil)-2,262terpiridina (phterpycho) y 2-piridil-4,6-diamino-s-triazina (2pydat).  se ha demostrado la agregaci\u00f3n mediante enlaces de hidr\u00f3geno entre complejos de ru y pd(pt) conteniendo los ligandos del apartado anterior mediante estudios de uv-visible (valoraciones) que han permitido determinar la estequiometr\u00eda de los agregados formados y las constantes de asociaci\u00f3n de estos procesos.  se ha demostrado la actividad catal\u00edtica de los complejos ortometalados de pd (ii) en reacciones de acoplamiento cc, en concreto, en la reacci\u00f3n de heck.  se ha puesto de manifiesto el efecto de los complejos de pd y pt (ii) en las estructuras secundarias y terciarias del adn, lo que demuestra sus potenciales aplicaciones como derivados citot\u00f3xicos.  mediante el estudio de las estructuras moleculares y cristalinas determinadas por difracci\u00f3n de rayos x se deduce una fuerte tendencia del anillo de triazina a exhibir interacciones que involucran a la densidad electr\u00f3nica \u00c2\u00bf (ani\u00f3n-\u00c2\u00bf, par solitario-\u00c2\u00bf, apilamiento \u00c2\u00bf y ch\u00c2\u00bf) por ambas caras del anillo.<\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00ab<strong>Complejos de metales de transici\u00f3n con ligandos n-dadores. an\u00e1lisis e influencia de las interacciones supramoleculares<\/strong>\u00ab<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 Complejos de metales de transici\u00f3n con ligandos n-dadores. an\u00e1lisis e influencia de las interacciones supramoleculares <\/li>\n<li><strong>Autor:<\/strong>\u00a0 M\u00aa Del Pilar Carranza Camacho <\/li>\n<li><strong>Universidad:<\/strong>\u00a0 Castilla-la mancha<\/li>\n<li><strong>Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 23\/07\/2009<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>Director de la tesis<\/strong>\n<ul>\n<li>F\u00e9lix Angel Jal\u00f3n Sot\u00e9s<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<li><strong>Tribunal<\/strong>\n<ul>\n<li>Presidente del tribunal: jose Elguero bertolini <\/li>\n<li>julio Antonio P\u00e9rez mart\u00ednez (vocal)<\/li>\n<li>antoni Llobet dalmases (vocal)<\/li>\n<li>david Qui\u00f1onero Santiago (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Tesis doctoral de M\u00aa Del Pilar Carranza Camacho Se ha demostrado la versatilidad coordinativa de los ligandos 6-r-2,4-bis(pirazol\/indazol-1-il)-1,3,5-triazina pudiendo presentar 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