{"id":95623,"date":"2018-03-11T10:15:41","date_gmt":"2018-03-11T10:15:41","guid":{"rendered":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/sin-categoria\/aproximaciones-sinteticas-a-los-alcaloides-de-los-grupos-de-la-ervitsina-y-de-la-ervatamina-a-partir-de-lactamas-bica%c2%adclicas-quirales-sa%c2%adntesis-total-de-la-16-episilicina\/"},"modified":"2018-03-11T10:15:41","modified_gmt":"2018-03-11T10:15:41","slug":"aproximaciones-sinteticas-a-los-alcaloides-de-los-grupos-de-la-ervitsina-y-de-la-ervatamina-a-partir-de-lactamas-bica%c2%adclicas-quirales-sa%c2%adntesis-total-de-la-16-episilicina","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/barcelona\/aproximaciones-sinteticas-a-los-alcaloides-de-los-grupos-de-la-ervitsina-y-de-la-ervatamina-a-partir-de-lactamas-bica%c2%adclicas-quirales-sa%c2%adntesis-total-de-la-16-episilicina\/","title":{"rendered":"Aproximaciones sint\u00e9ticas a los alcaloides de los grupos de la ervitsina y de la ervatamina a partir de lactamas bic\u00edclicas quirales. s\u00edntesis total de la (-)-16-episilicina"},"content":{"rendered":"<h2>Tesis doctoral de <strong> Bego\u00f1a Checa Casta\u00f1o <\/strong><\/h2>\n<p>Se ha descrito la s\u00edntesis diastereodivergente de los cis y trans 2-[(3-etil-4-piperidil)metil]lindoles enantiopuros a partir del mismo enanti\u00f3mero del fenilglicinol. La s\u00edntesis del compuesto cis constituye una s\u00edntesis formal enantioselectiva de los alcaloides (-)-tubifolina, (-)-tubifolidina y (-)-19,20-dihidroakuamicina. en el segundo cap\u00edtulo se han estudiado adiciones conjugadas de acetilindoles sobre lactamas y una tiolactama (cis h3-h8a) derivadas del fenilglicinol que transcurren con rendimientos moderados y buena selectividad facial endo para dar los productos de adici\u00f3n termodin\u00e1micos. La adici\u00f3n conjugada a las lactamas insaturadas activadas con un grupo alcoxicarbonilo (cis y trans h3-h8a) transcurre con selectividad facial opuesta (exo). Se ha estudiado el cierre del anillo de siete eslabones por ciclaci\u00f3n sobre el indol a partir de los anteriores productos para acceder a sistemas tetrac\u00edclicos relacionados con alcaloides de los grupos de la ervitsina\/silicina. \ten el tercer cap\u00edtulo dise\u00f1amos una nueva estrategia para la s\u00edntesis de alcaloides del grupo de la ervatamina-silicina. En esta segunda aproximaci\u00f3n sint\u00e9tica se genera primero la estructura tetrac\u00edclica de los alcaloides (sin la presencia del grupo acilo en la posici\u00f3n 2) a partir de una viniloxazolopiperidona adecuada. El cierre del anillo de siete eslabones se produce mediante una reacci\u00f3n de rcm. Posteriores transformaciones sint\u00e9ticas permitir\u00e1n la s\u00edntesis total de alcaloides del grupo de la ervatamina-silicina.  las etapas clave de la s\u00edntesis de alcaloides de tipo ervatamina-silicina son: i) introducci\u00f3n de una cadena de vinilo sobre el c-7 de una  oxazolopiperidona convenientemente sustituida mediante una reacci\u00f3n de adici\u00f3n conjugada de organocupratos. Ii) introducci\u00f3n de un sistema ind\u00f3lico convenientemente funcionalizado sobre la posici\u00f3n 6 de la oxazolopiperidona mediante una reacci\u00f3n de alquilaci\u00f3n. Iii) formaci\u00f3n del anillo central de siete eslabones mediante una reacci\u00f3n de rcm. la preparaci\u00f3n enantioselectiva de cicloalca[c]piperidinas se plantea a trav\u00e9s de las siguientes etapas: la reacci\u00f3n de adici\u00f3n de organocupratos nos permite introducir el grupo vinilo en la posici\u00f3n 7 de la oxazolopiperidona. Mediante una reacci\u00f3n de alquilaci\u00f3n estereoselectiva del enolato hemos introducido cadenas carbonadas de diferente longitud con dobles enlaces terminales. Las reacciones de rcm llevadas a cabo sobre los productos obtenidos permiten el cierre de anillos carboc\u00edclicos para la obtenci\u00f3n enantioselectiva de piperidinas 3,4-condensadas. El potencial sint\u00e9tico de la metodolog\u00eda desarrollada en la presente tesis doctoral se pone de manifiesto con la preparaci\u00f3n enantioselectiva de cis y trans ciclopenta[c]piperidinas, prehidroisoquinolinas y ciclohepta[c]piperidinas.  esta misma metodolog\u00eda ha permitido acceder al esqueleto carbonado de los alcaloides del grupo de la silicina y las transformaciones funcionales posteriores nos han permitido describir la primera s\u00edntesis total enantioselectiva del alcaloide 16-episilicina.<\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00ab<strong>Aproximaciones sint\u00e9ticas a los alcaloides de los grupos de la ervitsina y de la ervatamina a partir de lactamas bic\u00edclicas quirales. s\u00edntesis total de la (-)-16-episilicina<\/strong>\u00ab<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 Aproximaciones sint\u00e9ticas a los alcaloides de los grupos de la ervitsina y de la ervatamina a partir de lactamas bic\u00edclicas quirales. s\u00edntesis total de la (-)-16-episilicina <\/li>\n<li><strong>Autor:<\/strong>\u00a0 Bego\u00f1a Checa Casta\u00f1o <\/li>\n<li><strong>Universidad:<\/strong>\u00a0 Barcelona<\/li>\n<li><strong>Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 24\/07\/2009<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>Director de la tesis<\/strong>\n<ul>\n<li>Juan Bosch Cartes<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<li><strong>Tribunal<\/strong>\n<ul>\n<li>Presidente del tribunal: alejandro Fernandez barrero <\/li>\n<li>f\u00e9lix Urp\u00ed tubella (vocal)<\/li>\n<li>  (vocal)<\/li>\n<li>  (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Tesis doctoral de Bego\u00f1a Checa Casta\u00f1o Se ha descrito la s\u00edntesis diastereodivergente de los cis y trans 2-[(3-etil-4-piperidil)metil]lindoles enantiopuros a 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