{"id":95702,"date":"2018-03-11T10:15:45","date_gmt":"2018-03-11T10:15:45","guid":{"rendered":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/sin-categoria\/catalisis-asimetrica-en-reacciones-de-cicloadicion-mediante-complejos-quirales-de-cuii\/"},"modified":"2018-03-11T10:15:45","modified_gmt":"2018-03-11T10:15:45","slug":"catalisis-asimetrica-en-reacciones-de-cicloadicion-mediante-complejos-quirales-de-cuii","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/quimica-organica\/catalisis-asimetrica-en-reacciones-de-cicloadicion-mediante-complejos-quirales-de-cuii\/","title":{"rendered":"Cat\u00e1lisis asim\u00e9trica en reacciones de cicloadici\u00f3n mediante complejos quirales de cu(ii)"},"content":{"rendered":"<h2>Tesis doctoral de <strong> Santiago Barroso Ivars <\/strong><\/h2>\n<p>Se ha sintetizado una nueva familia de ligandos de tipo hidroxioxazolina a partir del \u00e1cido (1s)-cetop\u00ednico. Estos ligandos han sido utilizados en la cat\u00e1lisis enantioselectiva de reacciones de diels-alder entre 3-alquenoil-2-oxazolidonas y diferentes dienos, utilizando cu(otf)2 como sal met\u00e1lica. La estereoqu\u00edmica absoluta de los aductos de diels-alder depende de la estereoqu\u00edmica del anillo de oxazolina del ligando. El mejor resultado se obtiene con el ligando derivado del (1r,2s)-aminoindanol. se ha introducido por primera vez sustratos bidentados de tipo n-\u00f3xido de 2-alquenoilpiridina en reacciones catalizadas enantioselectivamente. Estos sustratos son m\u00e1s reactivos que las correspondientes piridinas no oxidadas en reacciones de cicloadici\u00f3n catalizadas por complejos de tipo cu(ii)-box, dando lugar a altas conversiones, diastereoselectividades y enantioselectividades. con estos sustratos se han llevado a cabo reacciones de diels-alder y hetero-diels-alder con demanda electr\u00f3nica inversa utilizando el complejo cu(ii)-ph-box, siendo altamente eficientes sin importar la naturaleza de los sustituyentes sobre el doble enlace o los dienos o alquenos utilizados. En la mayor\u00eda de los casos se obtiene excesos enantiom\u00e9ricos mayores del 90%, alcanzando el 99,6%. los aductos obtenidos pueden ser f\u00e1cilmente desoxigenados en el anillo de piridina, as\u00ed como llevar a cabo transformaciones sobre este anillo que aprovechan la funcionalizaci\u00f3n n-\u00f3xido. Adem\u00e1s, en los aductos de diels-alder se pude reemplazar la agrupaci\u00f3n acilpiridina por un grupo hidroxilo, por lo que los n-\u00f3xidos de piridina pueden considerados equivalentes sint\u00e9ticos de enoles como dien\u00f3filos. tambi\u00e9n se llevan a cabo reacciones de cicloadici\u00f3n 1,3-dipolares con nitronas, obteniendo estereoselectividades entre buenas y excelentes con complejos cu(ii)-t-bu-box, siendo necesaria la presencia de tamiz molecular. tambi\u00e9n se han empleado por primera vez a(prima)-arilsulfonil enonas en reacciones de diels-alder catalizadas por el complejo cu(ii)-ph-box. Se obtienen conversiones entre buenas y excelentes, buenas diastereoselectividades y altos excesos enantiom\u00e9ricos (hasta el 97%). Los aductos de diels-alder pueden ser alquilados y se pude eliminar el grupo sulfona. Por esto \u00faltimo las a(prima)-arilsulfonil enonas resultan equivalentes sint\u00e9ticos de enonas monodentadas como dien\u00f3filos.<\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00ab<strong>Cat\u00e1lisis asim\u00e9trica en reacciones de cicloadici\u00f3n mediante complejos quirales de cu(ii)<\/strong>\u00ab<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 Cat\u00e1lisis asim\u00e9trica en reacciones de cicloadici\u00f3n mediante complejos quirales de cu(ii) <\/li>\n<li><strong>Autor:<\/strong>\u00a0 Santiago Barroso Ivars <\/li>\n<li><strong>Universidad:<\/strong>\u00a0 Universitat de val\u00e9ncia (estudi general)<\/li>\n<li><strong>Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 29\/07\/2009<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>Director de la tesis<\/strong>\n<ul>\n<li>Jos\u00e9 Ram\u00f3n Pedro Llinares<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<li><strong>Tribunal<\/strong>\n<ul>\n<li>Presidente del tribunal: santos Fustero lardi\u00e9s <\/li>\n<li>pedro Miguel Carda us\u00f3 (vocal)<\/li>\n<li>adriaan jacobus Minnaard (vocal)<\/li>\n<li>Juan  enrique Oltra ferrero (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Tesis doctoral de Santiago Barroso Ivars Se ha sintetizado una nueva familia de ligandos de tipo hidroxioxazolina a partir del 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