{"id":98149,"date":"2018-03-11T10:18:53","date_gmt":"2018-03-11T10:18:53","guid":{"rendered":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/sin-categoria\/sintesis-de-compuestos-ortometalados-de-pdii-ruii-y-auiii-derivados-de-iminofosforanos-aplicaciones-en-sa%c2%adntesis-organica-y-catalisis-homogenea\/"},"modified":"2018-03-11T10:18:53","modified_gmt":"2018-03-11T10:18:53","slug":"sintesis-de-compuestos-ortometalados-de-pdii-ruii-y-auiii-derivados-de-iminofosforanos-aplicaciones-en-sa%c2%adntesis-organica-y-catalisis-homogenea","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/compuestos-organometalicos\/sintesis-de-compuestos-ortometalados-de-pdii-ruii-y-auiii-derivados-de-iminofosforanos-aplicaciones-en-sa%c2%adntesis-organica-y-catalisis-homogenea\/","title":{"rendered":"Sintesis de compuestos ortometalados de pd(ii), ru(ii) y au(iii) derivados de iminofosforanos. aplicaciones en s\u00edntesis org\u00e1nica y cat\u00e1lisis homog\u00e9nea"},"content":{"rendered":"<h2>Tesis doctoral de <strong> David Aguilar Cama\u00f1o <\/strong><\/h2>\n<p>El presente trabajo se inicia con el proposito de analizar los siguientes puntos: i) estudio de las reacciones de activaci\u00f3n c-h en iminofosforanos para obtener los compuestos ortometalados correspondientes; ii) reactividad posterior para conseguir su funcionalizaci\u00f3n; iii) uso de ortometalados como catalizadores. Los metales de transici\u00f3n empleados en dicho estudio han sido: pd(ii), ru(ii) y au(iii). 1) se han estudiado reacciones de activaci\u00f3n c-h en iminofosforanos derivados de la 1-naftilamina (c10h7-n=pr3) a trav\u00e9s del tratamiento directo con pd(oac)2. En funci\u00f3n del tipo de fosfina empleada ha sido posible dirigir la metalaci\u00f3n de manera regioselectiva a distintos puntos en la mol\u00e9cula: bien en la posici\u00f3n 8 del grupo naft\u00edlico (se generan complejos de tipo exo) o bien en la posici\u00f3n orto de uno de los anillos de la fosfina (se generan complejos endo). Destaca el iminofosforano c10h7-n=pph2me. En este caso, la ortopaladaci\u00f3n depende de la temperatura. A baja temperatura se obtiene el complejo exo (is\u00f3mero cin\u00e9tico) y a alta temperatura el endo (is\u00f3mero termodin\u00e1mico). Adem\u00e1s, es posible promover la transformaci\u00f3n del is\u00f3mero cin\u00e9tico en el termodin\u00e1mico por calentamiento del primero en tolueno.  se han empleado  los complejos ortopaladados de iminofosforanos derivados de la 1-naftilamina, as\u00ed como otros previamente descritos derivados de la anilina o benzamida, para funcionalizar regioselectivamente iminofosforanos en posiciones muy variadas. Estos procesos se han realizado bien de manera catal\u00edtica o bien estequiom\u00e9trica. El tratamiento de dichos complejos ortometalados de pd(ii) con i2 o co (relaci\u00f3n molar 1:1) ha permitido halogenar o carbonilar iminofosforanos de manera regioselectiva bien en un anillo naft\u00edlico, en uno benzam\u00eddico o bien en un anillo de una fosfina. Por otra parte, la reacci\u00f3n de iminofosforanos estabilizados derivados de la benzamida con cantidades cataliticas de pd(oac)2 y un agente oxidante (oxone) en roh (r = me, et) permite introducir la funiconalidad alc\u00f3xido en orto del anillo benzam\u00eddico.   2) se han sintetizado compuestos ortometalados de ru(ii) derivados de los iminofosforanos ph-n=pph3 y me3si-n=pph3 en los que la activaci\u00f3n c-h ha tenido lugar en uno de los anillos de la fosfina. Dichos complejos de tipo endo se han obtenido mediante reacciones de transmetalaci\u00f3n desde compuestos organomercuriales, los cuales, a su vez,  se obtienen mediante transmetalaci\u00f3n desde los correspondientes derivados litiados.  se ha estudiado la reactividad de los compuestos ciclorutenados derivados de iminofosforanos frente a alquinos. La reacci\u00f3n con 3-hexino, dimetilacetilendicarboxilato, difenilacetileno y 1-fenil-1-propino transcurre con la inserci\u00f3n regioselectiva del alquino en el enlace c-ru, obteni\u00e9ndose, tras desmetalaci\u00f3n, una serie nueva de fosfa-aza heterociclos org\u00e1nicos.   3) se han obtenido complejos ciclometalados de au(iii) a partir de iminofosforanos empleando reacciones de transmetalacion desde compuestos organomercuriales.  Cuando se trabaja con iminofosforanos de estructura r-n=pph3 ( r = 1-naftilo, ph, sime3) se obtienen complejos cicloaurados de tipo endo. Por otra parte, si se emplean iminofosforanos estabilizados derivados de la benzamida se obtienen complejos de tipo exo, es decir, la metalaci\u00f3n ha tenido lugar en la posici\u00f3n orto del anillo benzam\u00eddico. En este \u00faltimo caso, la etapa de litiaci\u00f3n tiene lugar a trav\u00e9s de una reacci\u00f3n de intercambio metal-halogeno a partir del iminofosforano derivado de la 2-bromobenzamida.  se ensay\u00f3 la actividad catal\u00edtica de los compuestos ciclometalados de au(iii) derivados de iminofosforanos en reacciones de adici\u00f3n de arenos ricos en densidad electr\u00f3nica a metil vinil cetona, en s\u00edntesis de 2,5-oxazoles y en reacciones de hidroaminaci\u00f3n intramolecular. Se ha podido comprobar que su actividad catal\u00edtica es similar \u00f3 superior a la mostrada por aucl3, transform\u00e1ndolos en eficaces alternativas a \u00e9ste \u00faltimo con la ventaja de su mayor estabilidad y definici\u00f3n molecular.<\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00ab<strong>Sintesis de compuestos ortometalados de pd(ii), ru(ii) y au(iii) derivados de iminofosforanos. aplicaciones en s\u00edntesis org\u00e1nica y cat\u00e1lisis homog\u00e9nea<\/strong>\u00ab<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 Sintesis de compuestos ortometalados de pd(ii), ru(ii) y au(iii) derivados de iminofosforanos. aplicaciones en s\u00edntesis org\u00e1nica y cat\u00e1lisis homog\u00e9nea <\/li>\n<li><strong>Autor:<\/strong>\u00a0 David Aguilar Cama\u00f1o <\/li>\n<li><strong>Universidad:<\/strong>\u00a0 Zaragoza<\/li>\n<li><strong>Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 17\/12\/2009<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>Director de la tesis<\/strong>\n<ul>\n<li>Rafael Navarro Mart\u00edn<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<li><strong>Tribunal<\/strong>\n<ul>\n<li>Presidente del tribunal: Juan Forni\u00e9s gracia <\/li>\n<li>carmen N\u00e1jera domingo (vocal)<\/li>\n<li>Fernando Lopez ortiz (vocal)<\/li>\n<li>pablo Espinet rubio (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Tesis doctoral de David Aguilar Cama\u00f1o El presente trabajo se inicia con el proposito de analizar los siguientes puntos: i) 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