{"id":98599,"date":"2018-03-11T10:19:25","date_gmt":"2018-03-11T10:19:25","guid":{"rendered":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/sin-categoria\/catalytic-steam-reforming-of-model-compounds-of-biomass-pyrolysis-liquids-in-fixed-bed\/"},"modified":"2018-03-11T10:19:25","modified_gmt":"2018-03-11T10:19:25","slug":"catalytic-steam-reforming-of-model-compounds-of-biomass-pyrolysis-liquids-in-fixed-bed","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/ingenieria-y-tecnologia-quimicas\/catalytic-steam-reforming-of-model-compounds-of-biomass-pyrolysis-liquids-in-fixed-bed\/","title":{"rendered":"Catalytic steam reforming of model compounds of biomass pyrolysis liquids in fixed bed"},"content":{"rendered":"<h2>Tesis doctoral de <strong> Fernando Bimbela <\/strong><\/h2>\n<p>El concepto de biorrefiner\u00eda propone la valorizaci\u00f3n de residuos lignocelul\u00f3sicos, obteni\u00e9ndose una variedad de compuestos de alto valor a\u00f1adido o de qu\u00edmica fina, as\u00ed como otros que puedan servir como materias primas para la producci\u00f3n de otros compuestos qu\u00edmicos valiosos y\/o energ\u00eda. Dentro de este concepto, varias rutas pueden ser seguidas a la hora de efectuar la valorizaci\u00f3n de dichos residuos, incluyendo procesos tanto biol\u00f3gicos como termoqu\u00edmicos.  \tuna de las alternativas m\u00e1s interesantes dentro de las rutas termoqu\u00edmicas es la constituida por un proceso en dos etapas, en el cual los residuos lignocelul\u00f3sicos son inicialmente sometidos a pir\u00f3lisis r\u00e1pida para producir principalmente una fracci\u00f3n l\u00edquida denominada bio-oil. Posteriormente, el bio-oil o sus fracciones pueden ser valorizados en una segunda etapa para producir diversos compuestos qu\u00edmicos, gas de s\u00edntesis y\/o energ\u00eda.  \tlos bio-oils son complejas mezclas multicomponentes que est\u00e1n constituidas por mol\u00e9culas de distintos tama\u00f1os. Mediante la adici\u00f3n de agua los bio-oils pueden ser separados en dos fracciones: una fracci\u00f3n insoluble, denominada lignina pirol\u00edtica, y una fracci\u00f3n derivada soluble en agua compuesta por carbohidratos. La lignina pirol\u00edtica constituye un producto prometedor como materia prima para la producci\u00f3n de compuestos de qu\u00edmica fina y alto valor a\u00f1adido, mientras que la menos valiosa fracci\u00f3n acuosa puede ser sujeta a reformado catal\u00edtico con vapor de agua con el objeto de producir un gas de s\u00edntesis rico en h2 con un contenido en co moderado.  \tla presente tesis versa acerca del reformado catal\u00edtico con vapor de agua de la fracci\u00f3n acuosa del bio-oil. El desarrollo de catalizadores con alta actividad y selectividad a hidr\u00f3geno, as\u00ed como resistentes a la desactivaci\u00f3n por deposici\u00f3n de coque ha constituido uno de los objetivos principales del presente trabajo, as\u00ed como el estudio del efecto de otros diversos par\u00e1metros de proceso sobre el comportamiento del catalizador, tales como la temperatura de reacci\u00f3n y la velocidad espacial, entre otros. Particularmente el efecto del contenido de ni empleando catalizadores ni\/al coprecipitados sobre la conversi\u00f3n de carbono a gas y sobre los rendimientos individuales a gases producto, en especial a h2, ha constituido una parte importante del estudio.  \tpor otra parte, se ha intentado evitar la formaci\u00f3n de dep\u00f3sitos carbonosos sobre la superficie del catalizador con objeto de desarrollar catalizadores m\u00e1s estables. Para ello, se ha tenido en consideraci\u00f3n la incorporaci\u00f3n de modificadores en el catalizador. Dos estrategias diferentes han sido adoptadas simult\u00e1neamente, con el fin de incrementar tanto la actividad catal\u00edtica como la resistencia a la desactivaci\u00f3n por coquizado.  \tla acidez del soporte en catalizadores de ni\/al coprecipitados constituye un problema importante, dado que genera una mayor tendencia hacia la formaci\u00f3n de coque. Con objeto de disminuir la acidez del soporte se eligi\u00f3 mg como elemento modificador. Por otra parte, se seleccion\u00f3 cu como elemento modificador con el fin de conseguir una adsorci\u00f3n menos intensa de las mol\u00e9culas de reactivo sobre los centros activos, as\u00ed como para promover la formaci\u00f3n de aleaciones con ni que estabilizasen el tama\u00f1o de la cristalita de ni, resultando as\u00ed en una mayor resistencia hacia la desactivaci\u00f3n por sinterizado.  \tel estudio ha sido completado en una instalaci\u00f3n de lecho fijo a microescala, operando a presi\u00f3n atmosf\u00e9rica y emple\u00e1ndose un reactor de cuarzo. De este modo se requieren cantidades de catalizador mucho menores que en otras configuraciones, facilit\u00e1ndose as\u00ed el muestreo de distintos catalizadores y un control adecuado de las variables de proceso. Se seleccion\u00f3 cuarzo como material constituyente del reactor para evitar un posible efecto pared que pueda enmascarar el efecto del catalizador en el proceso.  \tcon vistas a lograr un adecuado conocimiento del comportamiento del catalizador en el proceso de reformado con vapor de agua, y dada la complejidad de la composici\u00f3n del bio-oil, una parte importante del trabajo experimental de la presente tesis ha sido desarrollada utilizando compuestos modelo que representan las fracciones de \u00e1cidos org\u00e1nicos, cetonas m\u00e1s aldeh\u00eddos y alcoholes respectivamente. Los catalizadores seleccionados para el proceso han sido aquellos basados en ni, debido a su alta actividad y selectividad hacia la producci\u00f3n de h2 con un precio mucho menor que otras alternativas como puedan ser los catalizadores basados en metales nobles.  \tlos catalizadores ni\/al han sido preparados en el laboratorio mediante coprecipitaci\u00f3n a trav\u00e9s de dos t\u00e9cnicas distintas. El m\u00e9todo de coprecipitaci\u00f3n ha sido elegido por la excelente combinaci\u00f3n de actividad y estabilidad lograda en los catalizadores preparados mediante este m\u00e9todo. La gran estabilidad frente al sinterizado de las part\u00edculas met\u00e1licas, as\u00ed como las altas dispersiones met\u00e1licas con tama\u00f1os de cristal peque\u00f1os obtenidos en los catalizadores ni\/al coprecipitados son consecuencia de la formaci\u00f3n de estructuras de tipo hidrotalcita en el precursor hidratado. Estas estructuras permiten una mezcla adecuada e \u00edntima de los constituyentes del catalizador en una escala de orden at\u00f3mico, form\u00e1ndose tras la calcinaci\u00f3n un \u00f3xido mixto de alta \u00e1rea superficial con una composici\u00f3n que var\u00eda entre nio y nial2o4 de tipo espinela.  \tcon el fin de explicar mejor los resultados obtenidos experimentalmente, se efectu\u00f3 una caracterizaci\u00f3n adicional de muestras usadas correspondientes a los catalizadores 28% ni, 0% cu y 5% cu, empleadas a las mismas condiciones experimentales en el reformado catal\u00edtico de \u00e1cido ac\u00e9tico. As\u00ed, se efectuaron an\u00e1lisis de difracci\u00f3n por rayos x (xrd), oxidaci\u00f3n a temperatura programada (tpo) y se tomaron im\u00e1genes de superficie de los mismos mediante microscop\u00eda electr\u00f3nica de barrido (sem).  \tuna parte importante del estudio se ha enfocado en el efecto del contenido de ni. Los catalizadores estudiados fueron 23, 28 y 33% ni, preparados por coprecipitaci\u00f3n mediante incremento de ph (expresados como porcentaje at\u00f3mico relativo de ni, ni\/(ni+al)). El muestreo de catalizadores completado con estos experimentos permiti\u00f3 seleccionar la carga de ni m\u00e1s apropiada para preparar los catalizadores modificados con cu y mg. As\u00ed, un contenido de ni del 28% en peso fue seleccionado, dado que fue el catalizador 28% ni el que mostr\u00f3 el mejor comportamiento a 650 \u00c2\u00bac en el reformado catal\u00edtico de los distintos compuestos modelo estudiados.  \ttres catalizadores ni\/al con distintos contenidos de ni han sido preparados  mediante la t\u00e9cnica de coprecipitaci\u00f3n con incremento de ph. Los catalizadores ten\u00edan un contenido de ni de 23, 28 y 33% respectivamente. La preparaci\u00f3n del precursor hidratado se inicia mediante la disoluci\u00f3n en agua desionizada milli-q de ni(no3)2\u00c2\u00bf6h2o y al(no3)3\u00c2\u00bf9h2o, que sirven de precursores met\u00e1licos. La adici\u00f3n del agente precipitante (nh4oh) a la disoluci\u00f3n que contiene los precursores met\u00e1licos se efect\u00faa gota a gota hasta alcanzarse un ph final de 7.9. El proceso completo de coprecipitaci\u00f3n se desarrolla a 40 \u00c2\u00bac con agitaci\u00f3n moderada. El precipitado es entonces filtrado, lavado y secado a 105 \u00c2\u00bac, obteni\u00e9ndose as\u00ed el precursor hidratado.  \tcinco catalizadores ni-al-mg se han preparado mediante coprecipitaci\u00f3n siguiendo una t\u00e9cnica de preparaci\u00f3n a ph constante. Los catalizadores ten\u00edan distintos porcentajes de cu en su formulaci\u00f3n (0, 1, 3, 5 y 10% en peso), calculados como g cu\/(g ni+g al2o3+g mgo+g cu). La preparaci\u00f3n del precursor hidratado comprende la adici\u00f3n gota a gota de una disoluci\u00f3n que contiene los nitratos met\u00e1licos (ni(no3)2\u00c2\u00bf6h2o, al(no3)3\u00c2\u00bf9h2o, mg(no3)2\u00c2\u00bf6h2o y cu(no3)2\u00c2\u00bf3h2o) en agua milli-q desionizada sobre una disoluci\u00f3n b\u00e1sica de naoh y na2co3 colocada dentro de un matraz de cinco bocas. El ph de la disoluci\u00f3n es b\u00e1sico, en torno a 10-11, durante toda la prelaci\u00f3n, que se efect\u00faa en atm\u00f3sfera inerte de n2 con agitaci\u00f3n continua y a temperatura ambiente. Tan pronto como se ha completado la adici\u00f3n de las sales met\u00e1licas el ph de la disoluci\u00f3n es ajustado a un valor de 8.5 con \u00e1cido n\u00edtrico y sujeto a envejecimiento durante 15 h a 80 \u00c2\u00bac. Tras filtrar y lavar el precipitado se seca a 105 \u00c2\u00bac, constituy\u00e9ndose as\u00ed el precursor hidratado.  \tlos precursores hidratados obtenidos mediante las dos t\u00e9cnicas son sometidos a calcinaci\u00f3n. En este proceso los precursores hidratados se descomponen t\u00e9rmicamente, desarroll\u00e1ndose una mezcla de \u00f3xidos met\u00e1licos que constituyen el precursor calcinado del catalizador. La temperatura de calcinaci\u00f3n influye significativamente en las propiedades del catalizador, principalmente en la proporci\u00f3n de las fases nio y nial2o4, en el \u00e1rea superficial, y en el volumen y tama\u00f1o de los poros. La calcinaci\u00f3n de los precursores hidratados preparados mediante las dos t\u00e9cnicas ha sido efectuada en atm\u00f3sfera de aire en ambos casos. La calcinaci\u00f3n de los catalizadores preparados mediante la t\u00e9cnica de incremento de ph se efectu\u00f3 a 750 \u00c2\u00bac durante 3 h, mientras que los catalizadores preparados a ph constante se calcinaron a 600 \u00c2\u00bac durante 6 h.  \tla reducci\u00f3n de los precursores calcinados es necesaria para lograr que el catalizador sea activo. En la etapa de reducci\u00f3n los \u00f3xidos met\u00e1licos del precursor calcinado son convertidos en metales mediante un agente reductor. La reducci\u00f3n ha sido llevada a cabo en el presente trabajo in-situ, con objeto de prevenir la reoxidaci\u00f3n del ni met\u00e1lico en presencia de aire. Para ello, el lecho catal\u00edtico se colocaba dentro del reactor en la instalaci\u00f3n experimental y, previamente al desarrollo de los ensayos de actividad catal\u00edtico, se somet\u00eda a reducci\u00f3n a 650 \u00c2\u00bac durante un periodo determinado de tiempo mediante hidr\u00f3geno diluido (h2:n2 = 1:10 v\/v). El efecto del tiempo de reducci\u00f3n ha constituido uno de los objetos de inter\u00e9s del presente trabajo.  \tla caracterizaci\u00f3n de los catalizadores ha sido efectuada tanto con los precursores calcinados como con muestras de los catalizadores tras su empleo en los experimentos de reformado catal\u00edtico con vapor. El an\u00e1lisis elemental de los catalizadores, realizado mediante espectrometr\u00eda de emisi\u00f3n \u00f3ptica con plasma de acoplamiento inductivo (icp-oes) ha revelado una buena concordancia en general entre los valores nominales de la formulaci\u00f3n y los resultados anal\u00edticos obtenidos para los catalizadores preparados mediante ambas t\u00e9cnicas. En los catalizadores preparados a ph constante, el contenido de cu anal\u00edtico generalmente muestra tambi\u00e9n una buena concordancia con los correspondientes valores nominales de la formulaci\u00f3n. Sin embargo, su contenido en al excede al de la formulaci\u00f3n nominal, si bien todav\u00eda se encuentra dentro del rango adecuada para lograr estructuras de hidrotalcita puras. Por otra parte, su contenido en mg se halla por debajo del nominal, indicando que el mg no fue completamente incorporado a los precursores calcinados.  \tlos an\u00e1lisis de difracci\u00f3n de rayos x (xrd) de los precursores calcinados de los catalizadores mostraron picos amplios y asim\u00e9tricos en todos los casos. Las fases cristalinas correspondientes a nio y espinela (nial2o4) han sido detectadas en los catalizadores preparados mediante incremento de ph. En lo que respecta a los precursores calcinados de los catalizadores preparados a ph constante, se detect\u00f3 nio cristalino en todos los precursores mientras que las fases cristalinas correspondientes a cuo y nial2o4 no fueron detectados. La presencia de mgo cristalino no pudo ser confirmada debido al solapamiento de los picos correspondientes a las intensidades principales de los patrones est\u00e1ndar de nio y mgo. Los an\u00e1lisis de xrd no revelaron diferencias significativas en t\u00e9rminos de las fases detectadas ni en la cristalinidad de los catalizadores al variar el contenido de cu de los mismos.  \tla reducibilidad de los precursores calcinados fue estudiada mediante reducci\u00f3n a temperatura programada (tpr). Los perfiles de tpr de los catalizadores preparados mediante incremento de ph mostraron un pico principal de reducci\u00f3n, cuyo m\u00e1ximo se desplazaba hacia temperaturas m\u00e1s altas con contenidos de ni decrecientes. El catalizador con un 33% ni presentaba asimismo dos picos secundarios a temperaturas m\u00e1s bajas, que fueron atribuidos a especies de nio con diferentes grados de interacci\u00f3n con el soporte. Por lo que respecta a los catalizadores preparados a ph constante, los perfiles de tpr de los precursores calcinados mostraron dos picos en las muestras que conten\u00edan cu. El pico a bajas temperaturas ha sido atribuido a la reducci\u00f3n de especies de cu, mientras que el pico a altas temperaturas ha sido adscrito a la reducci\u00f3n de especies de ni.  \tmedidas de adsorci\u00f3n de nitr\u00f3geno han permitido determinar el \u00e1rea superficial, as\u00ed como la distribuci\u00f3n de tama\u00f1os de poro de los precursores calcinados. La forma de las isotermas confirm\u00f3 la naturaleza mesoporosa de los precursores calcinados en todos los casos. El volumen medio de poro en las muestras preparadas a ph constante es mayor que el de las muestras preparadas mediante incremento de ph.  \tlas \u00e1reas superficiales se calcularon mediante la ecuaci\u00f3n bet. Los valores obtenidos se hallaban alrededor de 175 m2\/g para los catalizadores preparados mediante ambas t\u00e9cnicas, aunque el catalizador 0% cu mostr\u00f3 menos \u00e1rea superficial que el resto.  \tla caracterizaci\u00f3n mediante espectroscop\u00eda fotoelectr\u00f3nica de rayos x (xps) proporcion\u00f3 informaci\u00f3n acerca de la composici\u00f3n elemental, estado qu\u00edmico y electr\u00f3nico de los elementos en la superficie de los precursores calcinados. Los resultados para los precursores calcinados preparados mediante la t\u00e9cnica de incremento de ph indicaron una buena concordancia entre la relaci\u00f3n ni\/al superficial y la anal\u00edtica obtenida mediante icp-oes, salvo para el catalizador 33% ni, que mostr\u00f3 una mayor ratio superficial. En lo concerniente a los catalizadores preparados a ph constante, la relaci\u00f3n at\u00f3mica cu\/ni emp\u00edrica en la superficie ten\u00eda en general una buena concordancia con los valores nominales, mientras que la relaci\u00f3n mg\/ni superficial se hallaba tambi\u00e9n por debajo de los valores anal\u00edticos de mg\/ni obtenidos mediante icp-oes. El contenido superficial en mg disminu\u00eda con contenidos de cu crecientes.  \tel \u00e1rea superficial de ni as\u00ed como la dispersi\u00f3n de ni de las muestras de catalizador reducidas in-situ se determin\u00f3 mediante quimisorci\u00f3n est\u00e1tica de hidr\u00f3geno volum\u00e9trica. El efecto del tiempo de reducci\u00f3n sobre ambos par\u00e1metros fue objeto de an\u00e1lisis. La tendencia general muestra el incremento en el \u00e1rea superficial de ni cuando se incrementa el contenido de ni en el catalizador y cuando el contenido de cu disminuye. El catalizador 0% cu preparado a ph constante mostr\u00f3 mayores dispersi\u00f3n de ni y \u00e1rea superficial de ni que el catalizador preparado mediante incremento de ph que ten\u00eda un contenido de ni similar, 28% ni.  \tpor lo que respecta a los catalizadores preparados a ph constante, la dispersi\u00f3n de ni y el \u00e1rea superficial de ni disminuyen linealmente al incrementarse el contenido de cu. El catalizador con las m\u00e1s altas dispersiones de ni y \u00e1rea superficial de ni es el catalizador 0% cu. Un descenso en la dispersi\u00f3n de ni y en el \u00e1rea superficial de ni se observa para los catalizadores 5 y 10% cu con muy largos tiempos de reducci\u00f3n, siendo esto atribuido al sinterizado de las part\u00edculas de ni reducidas en la superficie.  \tel reformado catal\u00edtico y no catal\u00edtico con vapor de los compuestos modelo del bio-oil y de la fracci\u00f3n acuosa del bio-oil fue llevado a cabo en una instalaci\u00f3n con reactor de cuarzo de lecho fijo a microescala operando a presi\u00f3n atmosf\u00e9rica. El di\u00e1metro interno del reactor de cuarzo es de 9 mm, y la altura del lecho de reacci\u00f3n es de 25 mm aproximadamente. Los gases de entrada, n2 y h2, necesarios en el proceso de reducci\u00f3n in-situ, son alimentados mediante controladores de flujo m\u00e1sico (mfc). El l\u00edquido es alimentado mediante una bomba de cromatograf\u00eda de l\u00edquidos de alta precisi\u00f3n (hplc). En el reformado con vapor de los compuestos modelo la disoluci\u00f3n l\u00edquida se evapora previamente a su introducci\u00f3n en el reactor, mientras que la fracci\u00f3n acuosa del bio-oil es alimentada directamente en forma l\u00edquida al reactor. La temperatura se controla mediante dos termopares de tipo k, uno de ellos estando emplazado dentro del reactor y midiendo directamente la temperatura del lecho, mientras que el otro mide la temperatura dentro del compartimento en el que se aloja el horno en cuyo interior se coloca el reactor. El flujo de salida se dirige a un condensador que funciona mediante el efecto termoel\u00e9ctrico peltier. En \u00e9l se recogen las sustancias condensables y la corriente gaseosa resultante se analiza on-line mediante un cromat\u00f3grafo de gases microgc.  \tse prepararon disoluciones acuosas de los compuestos modelo. La relaci\u00f3n s\/c de las disoluciones acuosas correspondientes a \u00e1cido ac\u00e9tico y a acetol se fijo en 5,58, dado que este valor se sit\u00faa dentro del rango t\u00edpico hallado para la fracci\u00f3n acuosa del bio-oil. La concentraci\u00f3n de la disoluci\u00f3n de \u00e1cido ac\u00e9tico se fijo en un 23% en peso, mientras que para el acetol se fij\u00f3 en un 19,73% en peso. En el caso del 1-butanol, se prepar\u00f3 una disoluci\u00f3n acuosa con una concentraci\u00f3n en butanol del 6,54% en peso, un valor que se halla pr\u00f3ximo al l\u00edmite de solubilidad del 1-butanol en agua a temperatura ambiente. Como resultado, la disoluci\u00f3n de butanol ten\u00eda una relaci\u00f3n molar s\/c de 14.71.  \tuna fracci\u00f3n acuosa de bio-oil simulada fue preparada con los tres compuestos modelo estudiados en el presente trabajo. Se eligi\u00f3 nuevamente una s\/c de 5,58 y la composici\u00f3n de la mezcla resultante conten\u00eda un 7,2% de \u00e1cido ac\u00e9tico, 11,1 % de acetol y un 2,0 % de butanol en peso.  \tpor otra parte se prepar\u00f3 la fracci\u00f3n acuosa del bio-oil en el laboratorio a partir de bio-oil comercial suministrado por la empresa btg. La fracci\u00f3n acuosa fue separada mediante adici\u00f3n gota a gota del bio-oil sobre agua milli-q. La relaci\u00f3n bio-oil\/agua se estableci\u00f3 en una proporci\u00f3n 1:2. El contenido org\u00e1nico era del 16% en peso, teniendo una f\u00f3rmula emp\u00edrica c h2.39o0.71.  \tel reformado no catal\u00edtico con vapor ha sido estudiado para determinar la capacidad de estos compuestos org\u00e1nicos para descomponerse t\u00e9rmicamente en ausencia del catalizador. El lecho de reacci\u00f3n en los experimentos de reformado no catal\u00edtico con vapor fue constituido por arena, que se emple\u00f3 como relleno inerte, con un tama\u00f1o de part\u00edcula comprendido entre 106 y 320 \u00c2\u00bfm. El tiempo de residencia para el gas es de alrededor de 0,2 s. Experimentos de reformado no catal\u00edtico fueron llevados a cabo a 550, 650 y 750 \u00c2\u00bac con \u00e1cido ac\u00e9tico, acetol y butanol por separado. Asimismo, el reformado no catal\u00edtico con vapor de la fracci\u00f3n acuosa del bio-oil fue estudiado a 650 \u00c2\u00bac. Para el acetol a 650 \u00c2\u00bac la conversi\u00f3n de carbono a gas fue 24%, y los rendimientos individuales a gases promedio fueron: 0,017 g h2\/g acetol, 0,171 g co\/ g acetol, 0,068 g co2\/g acetol, 0,019 g ch4\/g acetol y 0,001 g c2\/g acetol. Por lo que respecta a la fracci\u00f3n acuosa del bio-oil, a 650 \u00c2\u00bac, la conversi\u00f3n de carbono a gas fue del 30% y los rendimientos individuales a gases promedio fueron: 0,009 g h2\/g org\u00e1nico, 0,191 g co\/ g org\u00e1nico, 0,084 g co2\/g org\u00e1nico, 0,022 g ch4\/g org\u00e1nico y 0,022 g c2\/g org\u00e1nico.  \ten los experimentos de reformado catal\u00edtico con vapor el lecho de reacci\u00f3n est\u00e1 constituido por una mezcla de arena y catalizador con un tama\u00f1o de part\u00edcula comprendido entre 106 y 320 \u00c2\u00bfm. Los experimentos con compuestos modelo, con la fracci\u00f3n acuosa simulada y con la fracci\u00f3n acuosa del bio-oil real fueron llevados a cabo. El tiempo de reducci\u00f3n del catalizador, la temperatura de reacci\u00f3n, la relaci\u00f3n peso de catalizador\/caudal de org\u00e1nico (w\/morg), el contenido de ni y el contenido de cu fueron los par\u00e1metros analizados.  \tla relaci\u00f3n w\/morg fue estudiada para el \u00e1cido ac\u00e9tico, acetol, butanol y para la fracci\u00f3n acuosa simulada a 650 \u00c2\u00bac empleando el catalizador del 33% ni previamente reducido durante 1 h. Adem\u00e1s, el efecto de este par\u00e1metro en el comportamiento del catalizador fue tambi\u00e9n analizado para la fracci\u00f3n acuosa del bio-oil simulada y real a 650 \u00c2\u00bac con el catalizador del 28% ni previamente reducido a 650 \u00c2\u00bac durante una hora con hidr\u00f3geno diluido. Estos experimentos permitieron la elecci\u00f3n de una relaci\u00f3n w\/morg adecuada para cada alimentaci\u00f3n, con objeto de efectuar la comparaci\u00f3n de catalizadores.  \tlas temperaturas de reformado con vapor seleccionadas fueron 550, 650 y 750 \u00c2\u00bac para los compuestos modelo y 600, 650, 700, 750 y 800 \u00c2\u00bac para la fracci\u00f3n acuosa del bio-oil real. Fueron estudiadas empleando el catalizador 33% ni en el reformado catal\u00edtico con vapor de \u00e1cido ac\u00e9tico, con los catalizadores 23, 28 y 33% ni en el reformado catal\u00edtico con vapor de acetol y butanol, y con el catalizador 28% ni en el reformado catal\u00edtico con vapor de la fracci\u00f3n acuosa. Todos los catalizadores fueron previamente reducidos durante 1 h.  \tel efecto del contenido de ni sobre el reformado catal\u00edtico con vapor de \u00e1cido ac\u00e9tico fue estudiado emple\u00e1ndose una w\/morg de 1,46 g catalizador min\/g \u00e1cido ac\u00e9tico, y en el reformado catal\u00edtico con vapor de acetol y butanol, empleando valores de w\/morg iguales a 0,89 g catalizador min\/g acetol y 3,43 y 1,00 g catalizador min\/g butanol respectivamente. Finalmente, el efecto del contenido de ni fue tambi\u00e9n estudiado en el reformado catal\u00edtico con vapor de la fracci\u00f3n acuosa de bio-oil a 650 \u00c2\u00bac empleando una w\/morg igual a 1,67 g catalizador min\/g org\u00e1nico. La reducci\u00f3n de los catalizadores fue llevada a cabo previamente in-situ durante 1 h a 650 \u00c2\u00bac en todos los casos. En el reformado catal\u00edtico con vapor de la fracci\u00f3n acuosa a 650 \u00c2\u00bac para 2 horas de reacci\u00f3n los rendimientos promedio a h2 fueron de 0,073 g h2\/g org\u00e1nico para el 23% ni,  0,091 g h2\/g org\u00e1nico para el 28% ni y de 0,067 g h2\/g org\u00e1nico para el 33% ni respectivamente.  \tdado que la relaci\u00f3n s\/c de 14,71 empleada en el reformado con vapor de butanol es mayor que la empleada en el reformado con vapor de los otros compuestos modelo, algunos experimentos fueron llevados a cabo empleando \u00e1cido ac\u00e9tico y una relaci\u00f3n s\/c de 14,71 a 650 \u00c2\u00bac con algunos catalizadores concretos.  \tel efecto del contenido de cu sobre el comportamiento del catalizador fue estudiado con los catalizadores 0, 1, 3, 5 y 10% cu en el reformado catal\u00edtico con vapor del \u00e1cido ac\u00e9tico. Estos catalizadores fueron reducidos in-situ durante 1 h previamente a su empleo en el reformado catal\u00edtico con vapor de \u00e1cido ac\u00e9tico a 650 \u00c2\u00bac empleando una w\/morg de 1,00 g catalizador min\/g \u00e1cido ac\u00e9tico. Empleando los catalizadores 0 y 5% cu reducidos durante 10 h, el reformado catal\u00edtico con vapor de \u00e1cido ac\u00e9tico, acetol y butanol tambi\u00e9n fue estudiado a 650 \u00c2\u00bac empleando relaciones w\/morg de 1,00 g catalizador min\/g \u00e1cido ac\u00e9tico, 0,53 y 0,89 g catalizador min\/g acetol y 1,00 g catalizador min\/g butanol respectivamente. Todos los catalizadores preparados a ph constante fueron probados a 650 \u00c2\u00bac en el reformado catal\u00edtico con vapor de la fracci\u00f3n acuosa del bio-oil, empleando una w\/morg de 1,67 g catalizador min\/g org\u00e1nico. Los catalizadores fueron previamente reducidos durante 10 h.<\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00ab<strong>Catalytic steam reforming of model compounds of biomass pyrolysis liquids in fixed bed<\/strong>\u00ab<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 Catalytic steam reforming of model compounds of biomass pyrolysis liquids in fixed bed <\/li>\n<li><strong>Autor:<\/strong>\u00a0 Fernando Bimbela <\/li>\n<li><strong>Universidad:<\/strong>\u00a0 Zaragoza<\/li>\n<li><strong>Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 15\/01\/2010<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>Director de la tesis<\/strong>\n<ul>\n<li>Luc\u00eda Garc\u00eda Nieto<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<li><strong>Tribunal<\/strong>\n<ul>\n<li>Presidente del tribunal: rafael Bilbao du\u00f1abeitia <\/li>\n<li>daniel Montan\u00e9 calaf (vocal)<\/li>\n<li>martin Olazar aurrecoechea (vocal)<\/li>\n<li>Juan  Jos\u00e9 Rodriguez jimenez (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Tesis doctoral de Fernando Bimbela El concepto de biorrefiner\u00eda propone la valorizaci\u00f3n de residuos lignocelul\u00f3sicos, obteni\u00e9ndose una variedad de compuestos 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