{"id":98893,"date":"2018-03-11T10:19:49","date_gmt":"2018-03-11T10:19:49","guid":{"rendered":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/sin-categoria\/estudio-de-la-reactividad-de-dianiones-de-acidos-carboxa%c2%adlicos-con-electrofilos-nitrogenados\/"},"modified":"2018-03-11T10:19:49","modified_gmt":"2018-03-11T10:19:49","slug":"estudio-de-la-reactividad-de-dianiones-de-acidos-carboxa%c2%adlicos-con-electrofilos-nitrogenados","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/quimica-organica\/estudio-de-la-reactividad-de-dianiones-de-acidos-carboxa%c2%adlicos-con-electrofilos-nitrogenados\/","title":{"rendered":"Estudio de la reactividad de dianiones de \u00e1cidos carbox\u00edlicos con electr\u00f3filos nitrogenados"},"content":{"rendered":"<h2>Tesis doctoral de <strong> Pablo Rodr\u00edguez Abad <\/strong><\/h2>\n<p>De los estudios que se han llevado a cabo en la presente tesis se pueden extraer las siguientes conclusiones:  a) estudio de la reactividad de dianiones de \u00e1cidos carbox\u00edlicos con isocianatos.  \t1.- Se ha optimizado la reacci\u00f3n de dianiones de \u00e1cidos carbox\u00edlicos con isocianatos, obteniendo buenos rendimientos en la s\u00edntesis de los amido\u00e1cidos resultantes. \t2.- Para el caso de los \u00e1cidos a,b-insaturados se observa una importante regioselectividad en el proceso, form\u00e1ndose casi exclusivamente el producto de adici\u00f3n por posici\u00f3n g. \t3.- Se ha comprobado que los productos derivados de los \u00e1cidos carbox\u00edlicos saturados pueden presentar dos formas tautom\u00e9ricas del carbonilo am\u00eddico: mientras que los disolventes de baja polaridad favorecen el taut\u00f3mero en\u00f3lico debido a la formaci\u00f3n de puentes de hidr\u00f3geno, los disolventes de elevada polaridad estabilizan la forma ceto del carbonilo am\u00eddico al romper dichos puentes de hidr\u00f3geno.  b) estudio de la reactividad de dianiones de \u00e1cidos carbox\u00edlicos con iminas.  \t1.- Se ha llevado a cabo un proceso de optimizaci\u00f3n de la reacci\u00f3n de dianiones de \u00e1cidos carbox\u00edlicos a iminas derivadas de aldeh\u00eddos no enolizables, proporcionando resultados moderados. \t2.- La regioselectividad observada para los \u00e1cidos a,b-insaturados depende del \u00e1cido empleado. Mientras que el \u00e1cido t\u00edglico y crot\u00f3nico proporcionan \u00fanicamente producto g, el \u00e1cido dimetilacr\u00edlico da mezcla de regiois\u00f3meros, siendo el producto de adici\u00f3n por la posici\u00f3n a el mayoritario. \t3.- Las reacciones de los \u00e1cidos carbox\u00edlicos saturados muestran cierta diastereoselectividad ya que se obtiene mayoritariamente los is\u00f3meros syn. \t4.- Este m\u00e9todo de s\u00edntesis ha resultado ser muy vers\u00e1til, ya que dependiendo del \u00e1cido de partida empleado y de las condiciones de reacci\u00f3n se pueden obtener diferentes tipos de productos, siendo estos: a) b- o d-amino\u00e1cidos, dependiendo de la posici\u00f3n reactiva del \u00e1cido de partida. b) \u00e1cidos carbox\u00edlicos di\u00e9nicos cuyo sistema p se encuentra conjugado, en el caso de emplear condiciones que favorezcan la eliminaci\u00f3n de amina en la reacci\u00f3n. c) dihidropiridonas bic\u00edclicas, obtenidas a partir de la ciclaci\u00f3n de los productos obtenidos para los \u00e1cidos o-metilarom\u00e1ticos de seis miembros.  c) estudio de la reactividad de dianiones de \u00e1cidos carbox\u00edlicos con bromoacetonitrilo.  \t1.- Se ha comprobado que la reacci\u00f3n que tiene lugar con este reactivo, que posee dos centros electrof\u00edlicos, es la sustituci\u00f3n del bromo por el diani\u00f3n del \u00e1cido carbox\u00edlico. Adem\u00e1s, se ha optimizado el proceso para obtener buenos rendimientos. \t2.- Se ha llevado a cabo un estudio sobre la enantioselectividad del proceso. Se ha empleado para ello aminoalcoholes, como inductores quirales y como bases, para la doble desprotonaci\u00f3n del \u00e1cido. Sin embargo, los excesos enantiom\u00e9ricos obtenidos han sido pobres, aunque s\u00ed que se ha podido observar cierta inducci\u00f3n quiral. 3.- Tambi\u00e9n se ha comprobado que este m\u00e9todo es \u00fatil en la s\u00edntesis de g-amino\u00e1cidos ya que, en un proceso de dos pasos (reacci\u00f3n de dianiones seguido de un proceso de reducci\u00f3n del grupo nitrilo), podemos obtener el amino\u00e1cido deseado.  d) estudio de la reactividad de dianiones de \u00e1cidos carbox\u00edlicos con aziridinas.  \t1.- No todas las aziridinas son reactivas frente a dianiones de \u00e1cidos carbox\u00edlicos. De todas las aziridinas estudiadas solo aquellas donde el nitr\u00f3geno se encuentra protegido por el grupo tosilo han mostrado ser \u00fatiles. \t2.- Se ha optimizado la reacci\u00f3n de dianiones de \u00e1cidos carbox\u00edlicos frente a n-tosil-2-etilaziridina, obteni\u00e9ndose resultados moderados con los distintos \u00e1cidos estudiados. \t3.- En las reacciones de dianiones de \u00e1cidos saturados se observa una escasa diastereoselectividad en el proceso, obteni\u00e9ndose preferentemente el is\u00f3mero syn. \t4.- En lo que respecta a los \u00e1cidos a,b-insaturados, no se muestra una regioselectividad definida, dependiendo \u00e9sta del \u00e1cido con el que se lleva a cabo la reacci\u00f3n.  e) s\u00edntesis de derivados de (+)-camptothecina.  \t1.- Se ha llevado a cabo la s\u00edntesis de derivados de un producto natural con aplicaciones farmacol\u00f3gicas, (+)-camptothecina, aplicando la metodolog\u00eda de dianiones de \u00e1cidos carbox\u00edlicos empleando nitrilos como electr\u00f3filos. Esta s\u00edntesis consta de tan solo cuatro pasos, en la que se forma un sistema pentac\u00edclico de alta rigidez estructural.<\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00ab<strong>Estudio de la reactividad de dianiones de \u00e1cidos carbox\u00edlicos con electr\u00f3filos nitrogenados<\/strong>\u00ab<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 Estudio de la reactividad de dianiones de \u00e1cidos carbox\u00edlicos con electr\u00f3filos nitrogenados <\/li>\n<li><strong>Autor:<\/strong>\u00a0 Pablo Rodr\u00edguez Abad <\/li>\n<li><strong>Universidad:<\/strong>\u00a0 Universitat de val\u00e9ncia (estudi general)<\/li>\n<li><strong>Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 29\/01\/2010<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>Director de la tesis<\/strong>\n<ul>\n<li>Margarita Parra \u00e1lvarez<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<li><strong>Tribunal<\/strong>\n<ul>\n<li>Presidente del tribunal: vicente Sanz persiva <\/li>\n<li>david D\u00edez mart\u00edn (vocal)<\/li>\n<li>florenci vicent Gonzalez adelantado (vocal)<\/li>\n<li>Jos\u00e9 Carlos Menendez ramos (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Tesis doctoral de Pablo Rodr\u00edguez Abad De los estudios que se han llevado a cabo en la presente tesis se 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