{"id":99029,"date":"2010-05-02T00:00:00","date_gmt":"2010-05-02T00:00:00","guid":{"rendered":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/sin-categoria\/sa%c2%adntesis-y-reactividad-en-procesos-de-metatesis-de-sistemas-azabiciclo-2-2-n-sustituidos-en-posicion-cabeza-de-puente\/"},"modified":"2010-05-02T00:00:00","modified_gmt":"2010-05-02T00:00:00","slug":"sa%c2%adntesis-y-reactividad-en-procesos-de-metatesis-de-sistemas-azabiciclo-2-2-n-sustituidos-en-posicion-cabeza-de-puente","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/aminoacidos\/sa%c2%adntesis-y-reactividad-en-procesos-de-metatesis-de-sistemas-azabiciclo-2-2-n-sustituidos-en-posicion-cabeza-de-puente\/","title":{"rendered":"S\u00edntesis y reactividad en procesos de met\u00e1tesis de sistemas azabiciclo [2.2.n] sustituidos en posici\u00f3n cabeza de puente"},"content":{"rendered":"<h2>Tesis doctoral de <strong> Javier Carreras P\u00e9rez-aradros <\/strong><\/h2>\n<p>Esta tesis doctoral se centra en la obtenci\u00f3n de nuevos heterociclos nitrogenados, en la s\u00edntesis del compuesto 7-boc-7-azabiciclo[2.2.1]hept-2-eno-1-carboxilato de metilo, as\u00ed como en el estudio de su reactividad en secuencias de met\u00e1tesis. \ten el cap\u00edtulo 2, partiendo de compuestos previamente sintetizados en nuestro grupo, se han obtenido an\u00e1logos azabic\u00edclicos de 3-[1-metil-2-(s)-pirrolidinilmetoxi]piridina (a-84543), compuesto que presenta actividad analg\u00e9sica. Estos an\u00e1logos incorporan el esqueleto 7-azabiciclo[2.2.1]heptano o el  2-azabiciclo[2.2.2]octano. As\u00ed mismo se ha introducido una nueva ruta para la s\u00edntesis de sistemas 2-azabiciclo[2.2.2]octano-1-sustituidos y del amino\u00e1cido 2,5-etanopipec\u00f3lico.  \ten el cap\u00edtulo 3 se ha sintetizado el sistema 7-boc-7-azabiciclo[2.2.1]hept-2-eno-1-carboxilato de metilo en su forma rac\u00e9mica a escala de gramo, comenzando con una reacci\u00f3n de diels-alder entre 1,3-butadieno y 2-acetamidoacrilato de metilo activada con \u00e1cidos de lewis voluminosos de aluminio. Posteriormente se realiz\u00f3 la separaci\u00f3n de sus enanti\u00f3meros utilizando l-ser-ome como auxiliar quiral. El amino\u00e1cido derivado de este sistema azabic\u00edclico presenta como subestructuras la prolina y la 3,4-deshidroprolina. \tdespu\u00e9s de introducir la reacci\u00f3n de met\u00e1tesis y sus grandes posibilidades sint\u00e9ticas, se ha realizado un estudio de la secuencia met\u00e1tesis de apertura de anillo &#8211; met\u00e1tesis cruzada (rom-cm) con el sistema 7-boc-7-azabiciclo[2.2.1]hept-2-eno-1-carboxilato de metilo y olefinas monosustituidas. Se ha comprobado una dependencia de la regioselectividad en funci\u00f3n de la electr\u00f3nica de la olefina ac\u00edclica, obteni\u00e9ndose un solo regiois\u00f3mero en el caso de utilizar acrilato de metilo y \u00fanicamente el regiois\u00f3mero contrario al utilizar fenil vinil tio\u00e9ter. Este cambio es un hecho sin precedentes en la bibliograf\u00eda. \ta partir de las pirrolidinas obtenidas se han sintetizado \u00c2\u00bf-lactamas bic\u00edclicas, nuevos amino\u00e1cidos y aminodi\u00e1cidos quimera. La met\u00e1tesis de apertura de anillo (rom) se ha llevado a cabo con enanti\u00f3meros puros, obteniendo 2,5-dietil y 2,5-divinilprolinas enantiom\u00e9ricamente puras. \tfinalmente se ha modificado el sustituyente de cabeza de puente del azanorborneno introduciendo un doble enlace exoc\u00edclico que nos ha permitido llevar a cabo secuencias de met\u00e1tesis de apertura de anillo &#8211; met\u00e1tesis de cierre de anillo (rom-rcm), obteniendo nuevos sistemas espiroc\u00edclicos, potencialmente an\u00e1logos del gaba, diaminas o precursores de peptidomim\u00e9ticos.<\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00ab<strong>S\u00edntesis y reactividad en procesos de met\u00e1tesis de sistemas azabiciclo [2.2.n] sustituidos en posici\u00f3n cabeza de puente<\/strong>\u00ab<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 S\u00edntesis y reactividad en procesos de met\u00e1tesis de sistemas azabiciclo [2.2.n] sustituidos en posici\u00f3n cabeza de puente <\/li>\n<li><strong>Autor:<\/strong>\u00a0 Javier Carreras P\u00e9rez-aradros <\/li>\n<li><strong>Universidad:<\/strong>\u00a0 Rioja<\/li>\n<li><strong>Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 05\/02\/2010<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>Director de la tesis<\/strong>\n<ul>\n<li>Alberto Avenoza Aznar<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<li><strong>Tribunal<\/strong>\n<ul>\n<li>Presidente del tribunal: vicente Gotor santamar\u00eda <\/li>\n<li>Carlos Cativiela mar\u00edn (vocal)<\/li>\n<li>Santiago vicente Luis lafuente (vocal)<\/li>\n<li>joaquin Plumet ortega (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Tesis doctoral de Javier Carreras P\u00e9rez-aradros Esta tesis doctoral se centra en la obtenci\u00f3n de nuevos heterociclos nitrogenados, en la 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