{"id":99329,"date":"2018-03-11T10:20:22","date_gmt":"2018-03-11T10:20:22","guid":{"rendered":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/sin-categoria\/alquilaciones-asimetricas-de-friedel-crafts-catalizadas-por-acidos-de-lewis-o-de-bronsted-metalicos\/"},"modified":"2018-03-11T10:20:22","modified_gmt":"2018-03-11T10:20:22","slug":"alquilaciones-asimetricas-de-friedel-crafts-catalizadas-por-acidos-de-lewis-o-de-bronsted-metalicos","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/quimica\/alquilaciones-asimetricas-de-friedel-crafts-catalizadas-por-acidos-de-lewis-o-de-bronsted-metalicos\/","title":{"rendered":"Alquilaciones asim\u00e9tricas de friedel-crafts catalizadas por \u00e1cidos de lewis o de bronsted met\u00e1licos"},"content":{"rendered":"<h2>Tesis doctoral de <strong> Antonio S\u00e1nchez Gonz\u00e1lez <\/strong><\/h2>\n<p>Los complejos de rodio o iridio [cp*m{(r)-profos}(h2o)](sbf6)2 generan sistemas catal\u00edticos activos para la reacci\u00f3n de friedel-crafts. Se han encontrado dos caminos de reacci\u00f3n. El primero de ellos opera con enales y nitroalquenos; el segundo con trifluoropiruvatos. En el primer caso se producen alquilaciones; en el segundo hidroxialquilaciones.   en las alquilaciones, el electr\u00f3filo desplaza la mol\u00e9cula de agua coordinada. El ataque del nucle\u00f3filo da lugar al complejo aducto-catalizador. La eliminaci\u00f3n del aducto y la entrada de una nueva mol\u00e9cula del electr\u00f3filo permiten el inicio de un nuevo ciclo catal\u00edtico. El catalizador met\u00e1lico act\u00faa como \u00e1cido de lewis.   en las hidroxialquilaciones, los protones de la mol\u00e9cula de agua coordinada activan el grupo carbonilo del electr\u00f3filo. El ataque del nucle\u00f3filo origina el aducto que se elimina regenerando el catalizador. El catalizador met\u00e1lico act\u00faa como \u00e1cido de br\u00ed\u00b8nsted. nitroalquenos reaccionan con 1,3,5-trimetoxibenceno de acuerdo con el primer mecanismo y trifluoropiruvatos reaccionan con indoles seg\u00fan el segundo. En ambos casos se alcanzan rendimientos cuantitativos con enantioselectividades de hasta 84 % ee. por otra parte, se preparan especies de estequiometr\u00eda [cp*m(noh)(p*)](sbf6)2 (m = rh, ir; noh = ligando piridinalcohol; p* = fosforamidito quiral enantiopuro) a partir de los d\u00edmeros [(cp*mcl2)(\u00c2\u00b5-cl)2], por diferentes rutas, con buenos rendimientos y diastereoselectividades. estos compuestos cati\u00f3nicos catalizan la reacci\u00f3n de friedel-crafts entre trifluoropiruvatos e indoles actuando como \u00e1cidos de br\u00ed\u00b8nsted a trav\u00e9s del prot\u00f3n del grupo hidroxi coordinado al metal. Se alcanzan rendimientos cuantitativos y enantioselectividades de hasta el 82 % ee. los compuestos m\u00e9talicos [cp*m(noh)(p*)]2+ constituyen una familia de catalizadores enantioselectivos que act\u00faan como \u00e1cidos de br\u00ed\u00b8nsted. Los resultados obtenidos avalan su aplicaci\u00f3n a otros procesos org\u00e1nicos as\u00ed como la preparaci\u00f3n de nuevos complejos met\u00e1licos que ampl\u00eden la gama de catalizadores met\u00e1licos asim\u00e9tricos con capacidad para actuar como \u00e1cidos de br\u00ed\u00b8nsted.<\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00ab<strong>Alquilaciones asim\u00e9tricas de friedel-crafts catalizadas por \u00e1cidos de lewis o de bronsted met\u00e1licos<\/strong>\u00ab<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 Alquilaciones asim\u00e9tricas de friedel-crafts catalizadas por \u00e1cidos de lewis o de bronsted met\u00e1licos <\/li>\n<li><strong>Autor:<\/strong>\u00a0 Antonio S\u00e1nchez Gonz\u00e1lez <\/li>\n<li><strong>Universidad:<\/strong>\u00a0 Zaragoza<\/li>\n<li><strong>Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 22\/02\/2010<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>Director de la tesis<\/strong>\n<ul>\n<li>M\u00aa Pilar Lamata Cristobal<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<li><strong>Tribunal<\/strong>\n<ul>\n<li>Presidente del tribunal: Luis Antonio Oro giral <\/li>\n<li>Fernando j. Lahoz d\u00edaz (vocal)<\/li>\n<li>ant\u00f3n Vidal i ferran (vocal)<\/li>\n<li>Jos\u00e9 Elguero bertolini (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Tesis doctoral de Antonio S\u00e1nchez Gonz\u00e1lez Los complejos de rodio o iridio [cp*m{(r)-profos}(h2o)](sbf6)2 generan sistemas catal\u00edticos activos para la reacci\u00f3n [&hellip;]<\/p>\n","protected":false},"author":1,"featured_media":0,"comment_status":"open","ping_status":"open","sticky":false,"template":"","format":"standard","meta":{"site-sidebar-layout":"default","site-content-layout":"","ast-site-content-layout":"","site-content-style":"default","site-sidebar-style":"default","ast-global-header-display":"","ast-banner-title-visibility":"","ast-main-header-display":"","ast-hfb-above-header-display":"","ast-hfb-below-header-display":"","ast-hfb-mobile-header-display":"","site-post-title":"","ast-breadcrumbs-content":"","ast-featured-img":"","footer-sml-layout":"","theme-transparent-header-meta":"","adv-header-id-meta":"","stick-header-meta":"","header-above-stick-meta":"","header-main-stick-meta":"","header-below-stick-meta":"","astra-migrate-meta-layouts":"default","ast-page-background-enabled":"default","ast-page-background-meta":{"desktop":{"background-color":"var(--ast-global-color-4)","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""},"tablet":{"background-color":"","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""},"mobile":{"background-color":"","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""}},"ast-content-background-meta":{"desktop":{"background-color":"var(--ast-global-color-5)","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""},"tablet":{"background-color":"var(--ast-global-color-5)","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""},"mobile":{"background-color":"var(--ast-global-color-5)","background-image":"","background-repeat":"repeat","background-position":"center center","background-size":"auto","background-attachment":"scroll","background-type":"","background-media":"","overlay-type":"","overlay-color":"","overlay-gradient":""}},"footnotes":""},"categories":[863,2587,17,13610],"tags":[132187,11877,115687,5627,29005,202757],"class_list":["post-99329","post","type-post","status-publish","format-standard","hentry","category-compuestos-organometalicos","category-elementos-de-transicion","category-quimica","category-zaragoza","tag-anton-vidal-i-ferran","tag-antonio-sanchez-gonzalez","tag-fernando-j-lahoz-diaz","tag-jose-elguero-bertolini","tag-luis-antonio-oro-giral","tag-ma-pilar-lamata-cristobal"],"_links":{"self":[{"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/posts\/99329","targetHints":{"allow":["GET"]}}],"collection":[{"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/posts"}],"about":[{"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/types\/post"}],"author":[{"embeddable":true,"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/users\/1"}],"replies":[{"embeddable":true,"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/comments?post=99329"}],"version-history":[{"count":0,"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/posts\/99329\/revisions"}],"wp:attachment":[{"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/media?parent=99329"}],"wp:term":[{"taxonomy":"category","embeddable":true,"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/categories?post=99329"},{"taxonomy":"post_tag","embeddable":true,"href":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/wp-json\/wp\/v2\/tags?post=99329"}],"curies":[{"name":"wp","href":"https:\/\/api.w.org\/{rel}","templated":true}]}}