{"id":99460,"date":"2018-03-11T10:20:34","date_gmt":"2018-03-11T10:20:34","guid":{"rendered":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/sin-categoria\/sintesis-y-reactividad-de-complejos-de-manganeso-renio-y-molibdeno-con-ligandos-iminopiridinas\/"},"modified":"2018-03-11T10:20:34","modified_gmt":"2018-03-11T10:20:34","slug":"sintesis-y-reactividad-de-complejos-de-manganeso-renio-y-molibdeno-con-ligandos-iminopiridinas","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/quimica-inorganica\/sintesis-y-reactividad-de-complejos-de-manganeso-renio-y-molibdeno-con-ligandos-iminopiridinas\/","title":{"rendered":"Sintesis y reactividad de complejos de manganeso, renio y molibdeno con ligandos iminopiridinas"},"content":{"rendered":"<h2>Tesis doctoral de <strong> Jos\u00e9 \u00e1ngel Turiel Hern\u00e1ndez <\/strong><\/h2>\n<p>Se han puesto a punto dos m\u00e9todos de s\u00edntesis de complejos heterobinucleares. El primero de ellos consiste en la preparaci\u00f3n del ligando diiminopiridina y posterior adici\u00f3n de un equivalente de cada uno de los metales. El segundo m\u00e9todo consiste en la preparaci\u00f3n del ligando monoim\u00ednico con un grupo amina libre, adici\u00f3n de un equivalente de metal, formaci\u00f3n de la segunda iminopiridina y por \u00faltimo, coordinaci\u00f3n de otro centro met\u00e1lico. El primer m\u00e9todo ha resultado ser eficaz para la s\u00edntesis de complejos heterobinucleares preparados a partir de hidrazina y etilendiamina, en cambio, en la s\u00edntesis de los complejos derivados de 1,4-fenilendiamina ha dado lugar a mezclas de productos. En este caso, el segundo m\u00e9todo es el que ha producido resultados m\u00e1s satisfactorios. la preparaci\u00f3n de una serie de aminas que contienen grupos arilos y acetilenos intercalados con diferentes longitudes tales como (nh2-c6h4-c\u00c2\u00bfc-c6h4-c\u00c2\u00bfc-c6h5) y (nh2-c6h4-c\u00c2\u00bfc-c6h3-3,5-(c\u00c2\u00bfc-c6h5)2) permiti\u00f3 sintetizar una familia de complejos con los correspondientes ligandos iminopir\u00eddicos. El estudio preliminar de las propiedades luminiscentes indica que las aminas libres presentan bandas de emisi\u00f3n muy intensas. En cambio, cuando se ensayaron los correspondientes derivados im\u00ednicos coordinados a renio, no se encontraron bandas de emisi\u00f3n significativas.  los derivados azida de complejos de manganeso, renio y molibdeno dan lugar a reacciones de cicloadici\u00f3n 3+2 con dipolar\u00f3filos tales como acetilenos y nitrilos, para formar respectivamente triazolatos y tetrazolatos. Las reacciones transcurren con buenos rendimientos empleando un amplio rango de dipolar\u00f3filos con diversos grados de activaci\u00f3n. el estudio de rmn realizado sobre los complejos triazolatos muestra la presencia de dos is\u00f3meros debido a la migraci\u00f3n 1,2 del metal en el heterociclo formado. Parece claro que los factores est\u00e9ricos influyen de forma determinante para la obtenci\u00f3n selectiva del is\u00f3mero de coordinaci\u00f3n en el nitr\u00f3geno central. Sin embargo, los factores electr\u00f3nicos tambi\u00e9n pueden ser importantes como lo demuestra que en el complejo de oro, sin impedimentos est\u00e9ricos, no se produce la migraci\u00f3n del metal. diversos compuestos azida manganeso se dimerizan t\u00e9rmicamente produciendo un nuevo sistema bis (piridil-amiduro) tetradentado en el que se establece un enlace simple intermet\u00e1lico manganeso-manganeso de longitud muy corta. Adem\u00e1s, se forma un nuevo enlace por acoplamiento de los carbonos im\u00ednicos de los ligandos a la vez que se pierde un grupo carbonilo y otro se sit\u00faa puente entre los dos \u00e1tomos de manganeso. la reacci\u00f3n de acoplamiento carbono-carbono se produce en condiciones muy determinadas y con unos precursores espec\u00edficos. Lo m\u00e1s significativo es que tiene lugar en tolueno a reflujo, con derivados azida de manganeso cuyos ligandos tienen fenilos terminales o fenilos con sustituyentes poco polares.  la explicaci\u00f3n de la reacci\u00f3n de acoplamiento est\u00e1 basada en la oxidaci\u00f3n inicial del grupo azida lo que aporta un par de electrones al sistema. La cristalizaci\u00f3n de un producto secundario con acoplamiento carbono-carbono pero con un s\u00f3lo manganeso parece sugerir que la formaci\u00f3n del enlace carbono-carbono es anterior al enlace manganeso-manganeso. se han sintetizado complejos d\u00edmeros alcoxo derivados en los que el prot\u00f3n que se sit\u00faa entre los dos \u00e1tomos de ox\u00edgeno juega un papel de plantilla que mantiene unidos a los ox\u00edgenos y dirige el autoensamblaje de la unidad binuclear.<\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00ab<strong>Sintesis y reactividad de complejos de manganeso, renio y molibdeno con ligandos iminopiridinas<\/strong>\u00ab<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 Sintesis y reactividad de complejos de manganeso, renio y molibdeno con ligandos iminopiridinas <\/li>\n<li><strong>Autor:<\/strong>\u00a0 Jos\u00e9 \u00e1ngel Turiel Hern\u00e1ndez <\/li>\n<li><strong>Universidad:<\/strong>\u00a0 Valladolid<\/li>\n<li><strong>Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 26\/02\/2010<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>Director de la tesis<\/strong>\n<ul>\n<li>Daniel Miguel San Jos\u00e9<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<li><strong>Tribunal<\/strong>\n<ul>\n<li>Presidente del tribunal: Javiera. Cabeza de marco <\/li>\n<li>gabriel Aull\u00f3n l\u00f3pez (vocal)<\/li>\n<li>roberto Quesada pato (vocal)<\/li>\n<li>Jes\u00fas Mar\u00eda Mart\u00ednez de ilarduya mart\u00ednez de ilarduya (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Tesis doctoral de Jos\u00e9 \u00e1ngel Turiel Hern\u00e1ndez Se han puesto a punto dos m\u00e9todos de s\u00edntesis de complejos heterobinucleares. 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