{"id":99606,"date":"2010-08-03T00:00:00","date_gmt":"2010-08-03T00:00:00","guid":{"rendered":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/sin-categoria\/acoplamiento-carbono-carbono-y-funcionalizacion-de-aminoacidos-y-peptidos-en-complejos-con-ligandos-iminopiridina-y-metales-de-los-grupos-6-y-7\/"},"modified":"2010-08-03T00:00:00","modified_gmt":"2010-08-03T00:00:00","slug":"acoplamiento-carbono-carbono-y-funcionalizacion-de-aminoacidos-y-peptidos-en-complejos-con-ligandos-iminopiridina-y-metales-de-los-grupos-6-y-7","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/quimica\/acoplamiento-carbono-carbono-y-funcionalizacion-de-aminoacidos-y-peptidos-en-complejos-con-ligandos-iminopiridina-y-metales-de-los-grupos-6-y-7\/","title":{"rendered":"Acoplamiento carbono-carbono y funcionalizaci\u00f3n de amino\u00e1cidos y p\u00e9ptidos en complejos con ligandos iminopiridina y metales de los grupos 6 y 7"},"content":{"rendered":"<h2>Tesis doctoral de <strong> Ra\u00fal Garc\u00eda Rodr\u00edguez <\/strong><\/h2>\n<p>Acoplamiento carbono-carbono y funcionalizaci\u00f3n de amino\u00e1cidos y p\u00e9ptidos en complejos con ligandos iminopiridinas y metales de los grupos 6 y 7.  se han sintetizado complejos de mn(i), re(i) y mo(ii) donde el ligando pyca act\u00faa como quelato k2(n,o). Estos pyca complejos se condensan con una amplia variedad de aminas primarias alif\u00e1ticas y arom\u00e1ticas, permitiendo sintetizar diversos complejos iminopirid\u00ednicos en condiciones de reacci\u00f3n suaves y con buenos rendimientos. Tambi\u00e9n se han preparado complejos de cromo, molibdeno y wolframio en estados de oxidaci\u00f3n cero, donde el ligando pyca se coordina a dos fragmentos formando complejos d\u00edmeros. Estos complejos reaccionan con aminas primarias alif\u00e1ticas pero no con aminas arom\u00e1ticas, constituyendo el primer caso de quimioselectividad en la reacci\u00f3n de condensaci\u00f3n de schiff tanto para aldeh\u00eddos libres como para aldeh\u00eddos coordinados.  los pyca complejos reaccionan tambi\u00e9n con diversas cetonas, produciendo la adici\u00f3n de una mol\u00e9cula de cetona al enlace aldeh\u00eddico. Estas reacciones constituyen los primeros ejemplos de una activaci\u00f3n c-h de la cetona coordinada y acoplamiento c-c intramolecular, con formaci\u00f3n de una beta-hidroxicetona. La desprotonaci\u00f3n de del grupo oh conduce a la formaci\u00f3n de d\u00edmeros cuya interesante reactividad se explora en detalle. En particular, los d\u00edmeros reaccionan con alquilboranos, dando lugar a la formaci\u00f3n de complejos carb\u00e9nicos al producirse el ataque de un grupo alquilo del borano a un carbonilo met\u00e1lico. los pyca complejos son excelentes compuestos para introducir mol\u00e9culas biol\u00f3gicas a trav\u00e9s de la condensaci\u00f3n de schiff. Su reacci\u00f3n frente a amino\u00e9steres, amino\u00e1cidos o p\u00e9ptidos permite obtener, con buenos rendimientos, complejos iminopirid\u00ednicos con un grupo \u00e9ster, \u00e1cido o una cadena pept\u00eddica, respectivamente. Estos complejos forman interesantes asociaciones supramoleculares a trav\u00e9s de enlaces de hidr\u00f3geno cuya complejidad aumenta al aumentar el n\u00famero manganeso de posibles aceptores y dadores de prot\u00f3n en el complejo. Cuando se parte de alfa amino\u00e1cidos se observa que los complejos iminopirid\u00ednicos resultantes son inestables frente a la descarboxilaci\u00f3n. La desprotonaci\u00f3n del \u00e1cido carbox\u00edlico presente en la cadena lateral del complejo iminopirid\u00ednico de manganeso(i), renio(i) o molibdeno(ii) conduce a la formaci\u00f3n de d\u00edmeros, al producirse la coordinaci\u00f3n de uno de los ox\u00edgenos del grupo carboxilato a un segundo centro met\u00e1lico. El tama\u00f1o del macrociclo resultante se puede modular en funci\u00f3n de la longitud de la cadena lateral de la iminopiridina.<\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00ab<strong>Acoplamiento carbono-carbono y funcionalizaci\u00f3n de amino\u00e1cidos y p\u00e9ptidos en complejos con ligandos iminopiridina y metales de los grupos 6 y 7<\/strong>\u00ab<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 Acoplamiento carbono-carbono y funcionalizaci\u00f3n de amino\u00e1cidos y p\u00e9ptidos en complejos con ligandos iminopiridina y metales de los grupos 6 y 7 <\/li>\n<li><strong>Autor:<\/strong>\u00a0 Ra\u00fal Garc\u00eda Rodr\u00edguez <\/li>\n<li><strong>Universidad:<\/strong>\u00a0 Valladolid<\/li>\n<li><strong>Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 08\/03\/2010<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>Director de la tesis<\/strong>\n<ul>\n<li>Daniel Miguel San Jos\u00e9<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<li><strong>Tribunal<\/strong>\n<ul>\n<li>Presidente del tribunal: Francisco Palacios gambra <\/li>\n<li>nicolaas Van nuland (vocal)<\/li>\n<li>Fernando Villafa\u00f1e gonz\u00e1lez (vocal)<\/li>\n<li>julio Antonio P\u00e9rez mart\u00ednez (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Tesis doctoral de Ra\u00fal Garc\u00eda Rodr\u00edguez Acoplamiento carbono-carbono y funcionalizaci\u00f3n de amino\u00e1cidos y p\u00e9ptidos en complejos con ligandos iminopiridinas y 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