{"id":99822,"date":"2018-03-11T10:21:05","date_gmt":"2018-03-11T10:21:05","guid":{"rendered":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/sin-categoria\/desarrollo-de-nuevos-procesos-catala%c2%adticos-sustitucion-nucleofa%c2%adlica-directa-de-alcoholes-y-cicloisomerizacion-de-o-alquinilestirenos\/"},"modified":"2018-03-11T10:21:05","modified_gmt":"2018-03-11T10:21:05","slug":"desarrollo-de-nuevos-procesos-catala%c2%adticos-sustitucion-nucleofa%c2%adlica-directa-de-alcoholes-y-cicloisomerizacion-de-o-alquinilestirenos","status":"publish","type":"post","link":"https:\/\/www.deberes.net\/tesis\/quimica-de-iones-carbonio\/desarrollo-de-nuevos-procesos-catala%c2%adticos-sustitucion-nucleofa%c2%adlica-directa-de-alcoholes-y-cicloisomerizacion-de-o-alquinilestirenos\/","title":{"rendered":"Desarrollo de nuevos procesos catal\u00edticos: sustituci\u00f3n nucleof\u00edlica directa de alcoholes y cicloisomerizaci\u00f3n de (o-alquinil)estirenos"},"content":{"rendered":"<h2>Tesis doctoral de <strong> Alberto Mart\u00ednez Cuezva <\/strong><\/h2>\n<p>Esta tesis  doctoral se ha centrado en el estudio de nuevos procesos catal\u00edticos. En el primero de ellos, englobado en el \u00e1mbito de la organocat\u00e1lisis, se describe la reacci\u00f3n de sustituci\u00f3n nucleof\u00edlica directa alcoholes catalizada por \u00e1cidos org\u00e1nicos simples. La reacci\u00f3n es general para aquellos alcoholes capaces de generar intermedios carbocati\u00f3nicos estabilizados, tales como alcoholes proparg\u00edlicos, al\u00edlicos o benc\u00edlicos. El proceso conduce a la formaci\u00f3n de nuevos enlaces c-hetero\u00e1tomo y c-c por reacci\u00f3n con nucle\u00f3filos tanto heteroat\u00f3micos, tales como alcoholes, tioles o sulfonamidas, como carbonados, tales como silanos, compuestos arom\u00e1ticos o derivados 1,3-dicarbon\u00edlicos. Como catalizadores del proceso se utilizaron distintos \u00e1cidos de br\u00ed\u00b8nsted comerciales como, por ejemplo, el \u00e1cido p-toluensulf\u00f3nico (ptsa). Todas las reacciones se llevaron a cabo sin necesidad de atm\u00f3sfera inerte ni de disolventes secos, gener\u00e1ndose agua como \u00fanico subproducto. Esta metodolog\u00eda libre de metales supone una alternativa a estrategias en las que se empleaban especies met\u00e1licas como catalizadores. por otro lado se han descrito los primeros ejemplos de sustituci\u00f3n nucleof\u00edlica enantioselectiva de alcoholes proparg\u00edlicos catalizada por \u00e1cidos de br\u00ed\u00b8nsted, como son los \u00e1cidos fosf\u00f3ricos quirales derivados del binaftol. Este proceso resulta muy interesante ya que la preparaci\u00f3n de mol\u00e9culas \u00f3pticamente activas supone un importante desaf\u00edo en s\u00edntesis org\u00e1nica. en la segunda parte de este trabajo se ha puesto a punto una nueva metodolog\u00eda catalizada por complejos cati\u00f3nicos de oro (i) para la s\u00edntesis de 1h-indenos, por cicloisomerizaci\u00f3n 5-endo de (o-alquinil)estirenos. \u00e9ste es el primer ejemplo descrito de una ciclaci\u00f3n 5-endo de (o-alquinil)estirenos llevada a cabo de una manera totalmente selectiva. Adem\u00e1s, la adici\u00f3n al medio de reacci\u00f3n de agua y de distintos alcoholes dio lugar a la formaci\u00f3n de hidroxi- y alcoxiindenos. Cabe resaltar que tambi\u00e9n se pudo llevar a cabo la reacci\u00f3n de cicloisomerizaci\u00f3n de estos sustratos de manera enantioselectiva, sintetiz\u00e1ndose los correspondientes 1h-indenos funcionalizados con elevados excesos enantiom\u00e9ricos, empleando complejos bimet\u00e1licos quirales de oro (i) como catalizadores. \u00e9ste es el primer ejemplo descrito sobre una reacci\u00f3n enantioselectiva de cicloisomerizaci\u00f3n de 1,5-eninos o especies relacionadas catalizado por complejos cati\u00f3nicos de oro (i) quirales.  por otra parte se han descrito unos resultados preliminares sobre la reacci\u00f3n de halociclaci\u00f3n de estos mismos estirenos con distintas fuentes electrof\u00edlicas de hal\u00f3genos, tales como la n-yodosuccinimida, n-bromosuccinimida o i2, sintetiz\u00e1ndose regioselectivamente 3-haloindenos. \u00e9stos son los primeros ejemplos conocidos de una reacci\u00f3n de halociclaci\u00f3n de sustratos en los cuales el nucle\u00f3filo interno es un grupo olef\u00ednico.<\/p>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Datos acad\u00e9micos de la tesis doctoral \u00ab<strong>Desarrollo de nuevos procesos catal\u00edticos: sustituci\u00f3n nucleof\u00edlica directa de alcoholes y cicloisomerizaci\u00f3n de (o-alquinil)estirenos<\/strong>\u00ab<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>T\u00edtulo de la tesis:<\/strong>\u00a0 Desarrollo de nuevos procesos catal\u00edticos: sustituci\u00f3n nucleof\u00edlica directa de alcoholes y cicloisomerizaci\u00f3n de (o-alquinil)estirenos <\/li>\n<li><strong>Autor:<\/strong>\u00a0 Alberto Mart\u00ednez Cuezva <\/li>\n<li><strong>Universidad:<\/strong>\u00a0 Burgos<\/li>\n<li><strong>Fecha de lectura de la tesis:<\/strong>\u00a0 18\/03\/2010<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n<h3>Direcci\u00f3n y tribunal<\/h3>\n<ul>\n<li><strong>Director de la tesis<\/strong>\n<ul>\n<li>Roberto Jos\u00e9 Sanz D\u00edez<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<li><strong>Tribunal<\/strong>\n<ul>\n<li>Presidente del tribunal: Jos\u00e9 joaquin Barluenga mur <\/li>\n<li>Mar\u00eda rosario Gonz\u00e1lez Garc\u00eda (vocal)<\/li>\n<li>nazario Martin leon (vocal)<\/li>\n<li>kilian Mu\u00f1iz klein (vocal)<\/li>\n<\/ul>\n<\/li>\n<\/ul>\n<p>&nbsp;<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"<p>Tesis doctoral de Alberto Mart\u00ednez Cuezva Esta tesis doctoral se ha centrado en el estudio de nuevos procesos catal\u00edticos. 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