Tesis doctoral de Ana Belén Jorge Sobrido
En esta tesis se ha llevado a cabo la investigación de nuevos oxinitruros de tierras raras y metales de transición. Hemos demostrado que la incorporación del nitrógeno en la estructura de la ceria tiene lugar mediante tratamiento en amoníaco, entre 550 y 900 oc, con un máximo de nitrógeno próximo a 700 oc y reducción de ce4+ a ce3+ a temperaturas superiores a 650 oc. Los análisis de nitrógeno y de xps determinaron la incorporación de nitrógeno a la estructura cúbica tipo fluorita. La disolución sólida ce4+1-yce3+yo2-(3x/2)-(y/2)nxv(x+y)/2 (v= vacante) se forma con x = 0-0.09 e y = 0-0.13. La sustitución de nitrógeno, junto con la presencia de ce3+ puede abrir nuevas posibilidades de modificar las propiedades redox y de almacenamiento de oxígeno de la ceria, relevante para su aplicación en catálisis y como electrolito, al tiempo que extiende los horizontes de la investigación de este importante material. se prepararon capas delgadas de ce4+1-yce3+yo2-(3x/2)-(y/2)nxv(x+y)/2 y ta2o5-xnx, taon y ta3n5 mediante amonolisis a alta temperatura de capas mesoporosas de ceo2 y ta2o5, respectivamente, preparadas previamente mediante el método eisa, con espersores entre 140-186 nm. Los valores de porosidad estuvieron comprendidos entre 33.7 y 40.5 %, y 11.5 y 29.4 %, y tamaños de poro de 10 nm y 5-8 nm, respectivamente. Los estudios fotocatalíticos realizados demostraron que ambas capas son activas bajo radiación visible, con velocidades máximas de formación del co2 a 410 nm, de 3.1 ppm/h.Cm2 para la ce4+1-yce3+yo2-(3x/2)-(y/2)nxv(x+y)/2 y de 3.0 ppm/h.Cm2 para el ta2o5-xnx. el tercer grupo de materiales investigados son los oxinitruros ferromagnéticos tipo perovsquita de europio y niobio/tántalo. Hemos preparado las perovsquitas eumo2n (m = nb, ta) mediante amonólisis a 950 oc de eumo4, lugar a productos de estequiometría (eu2+1-xeu3+x)ta5+o2-xn1+x (x = 0-0.20) y eu2+(nb5+1-ynb4+y)o2+yn1-y (y = 0-0.14). Las medidas de sincrotrón revelan una distorsión tetragonal (a = 4.03215(2), c = 4.04411(3) í¥ para eunbo2n; a = 4.02054(2), c = 4.03079 í¥ para eutao2n), consistente con un orden aniónico y con la inclinación de los octaedros nb/ta(o,n)6. Ambos compuestos son aislantes y paramagnéticos, con momentos magnéticos efectivos de 7.95 y 7.85 ¿b, que se ordenan ferromagnéticamente a tc = 5.2 y 5.1 k. Las muestras eunbo2n exhiben valores gigantes negativos de magnetorresistencia a t > tc, que aumentan hasta valores colosales a t < tc. La magnetocapacitancia se desplaza de valores pequeños negativos a t > tc hasta valores gigantes positivos a 4 t y 2 k. La magnetocapacitancia gigante aparente del eunbo2n surge de inhomogeneidades microestructurales en el dopaje, determinado por el contenido de nitrógeno.
Datos académicos de la tesis doctoral «Nuevos oxinitruros de tierras raras y metales de transición con diversas aplicaciones«
- Título de la tesis: Nuevos oxinitruros de tierras raras y metales de transición con diversas aplicaciones
- Autor: Ana Belén Jorge Sobrido
- Universidad: Autónoma de barcelona
- Fecha de lectura de la tesis: 14/05/2009
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Amparo Fuertes Miquel
- Tribunal
- Presidente del tribunal: José María González calbet
- franck Tessier (vocal)
- (vocal)
- (vocal)
