Tesis doctoral de Paloma Paredes Perez
Este trabajo describe la síntesis de complejos de iridio(i) e iridio(iii) con ligandos pybox enantiopuros y sus primeras aplicaciones en procesos de catálisis asimétrica. en el capítulo 1 se describe la síntesis de los primeros complejos de iridio(i) con ligandos r-pybox (r = ipr-, ph- o in-pybox). Complejos catiónicos pentacoordinados [ir(?2-c2h4)2( 3-n,n,n-r-pybox)][y] (y = sbf6 o pf6) y tetracoordinados [ir(co)( 3-n,n,n-r-pybox)][y] (y = sbf6 o pf6) se han sintetizado a partir de [ir(?-Cl)(coe)2]2. Complejos, neutros y catiónicos, mono- y bimetálicos, se obtienen por reacción de [ir(?-Cl)(coe)2]2 con pybox y distintas sales. Se describe la preparación y caracterización de los complejos [iri( 3-n,n,n-ipr-pybox)], [ir2(?-Cl)( 3-n,n,n-r-pybox)2][sbf6] y [{ir( 3-n,n,n-ipr-pybox)(?-Cl)}ag][sbf6]. En este capítulo, se estudia también la reactividad del complejo [ir(?2-c2h4)2( 3-n,n,n-ipr-pybox)][pf6] frente a alquinos. Su reacción frente a dmad genera el complejo [ir(?2-meo2cc?Cco2me)2( 3-n,n,n-ipr-pybox)][pf6], mientras que las reacciones frente alquinos terminales, como propiolato de etilo o metilo, dan lugar a un inédito proceso de acoplamiento entre éstos y el propio ligando pybox. en el capítulo 2 se describe la síntesis y reactividad de complejos de iridio(iii) con ligandos r-pybox (r = ipr-, ph- o in-pybox). Complejos neutros [ircl3( 3-n,n,n-r-pybox)] se han preparado por reacción de [ir(?-Cl)(coe)2]2, pybox y cl2 y complejos catiónicos mediante reacciones de adición oxidante estereoselectivas sobre algunos complejos iridio(i)-pybox descritos en el capítulo anterior. Se describe la preparación de complejos [iri2l( 3-n,n,n-r-pybox)][pf6] (l = c2h4, co), [irxr(?2-c2h4)( 3-n,n,n-r-pybox)][pf6] o [irxr(co)( 3-n,n,n-r-pybox)][pf6] (x = i, cl; r = h, alquilo, acilo, alilo). Destaca la síntesis de complejos alilo e hidruro en condiciones suaves. La reacción de los complejos hidruro frente a etileno (en un proceso intramolecular) y frente a
Datos académicos de la tesis doctoral «Sintesis de complejos de iridio(i) e iridio(iii) con ligandos pybox. primeras aplicaciones en catalisis asimetrica«
- Título de la tesis: Sintesis de complejos de iridio(i) e iridio(iii) con ligandos pybox. primeras aplicaciones en catalisis asimetrica
- Autor: Paloma Paredes Perez
- Universidad: Oviedo
- Fecha de lectura de la tesis: 27/09/2007
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- María Pilar Gamasa Bandrés
- Tribunal
- Presidente del tribunal: Luis Antonio Oro giral
- María no Laguna castrillo (vocal)
- José Gimeno heredia (vocal)
- margarita Paneque sosa (vocal)
