Tesis doctoral de María Rodriguez Lopez
En este trabajo de investigación se ha llevado a cabo un estudio sintético encaminado a la síntesis total de los sesquiterpenoides bioactivos (+)-massarinolina b, (+)-massarinolina c, (+)-pinthunamida y los ácidos ¿ y íY bergamotenóicos. estos diterpenos han demostrado tener una marcada actividad biológica, como bactericidas y reguladores del crecimiento en plantas. presentan en su estructura sistemas tricíclicos poco corrientes. No existe precedente alguno de la síntesis de (+)-massarinolina b y (+)-massarinolina c. Tanto la síntesis de (+)-pinthunamida como la de los ácidos ¿ y íY bergamotenóicos cuentan con un único precedente debido a k. Mori. en el análisis retrosintético propuesto para estos compuestos se emplea como material de partida r-(-)-carvona, lo que además nos permitirá establecer sus configuraciones absolutas. la etapa clave en la síntesis de los compuestos (+)-massarinolina b, (+)-massarinolina c, (+)-pinthunamida es una reacción de acoplamiento cruzado entre un aldehído sintetizado a partir de la r-(-)-carvona y un e-íY-yodometacrilato, reacción promovida por el par cr/ni y llevada a cabo bajo las condiciones descritas por nozaki-hiyama-kishi. por otro lado, en la síntesis de los ácidos ¿ y íY bergamotenóicos la etapa clave es la reacción de acoplamiento entre el vinileter sintetizado a partir de la r-(-)-carvona y un e-íY-yodometacrilato, reacción llevada a cabo bajo las condiciones descritas por suzuki-miyaura. por lo tanto se han llevado a cabo las síntesis totales de los sesquiterpenoides bioactivos (+)-massarinolina b, (+)-massarinolina c, (+)-pinthunamida y el ácido íY-(e)-endo-bergamotenoico determinando su configuración absoluta partiendo de r-(-)-carvona y siguiendo secuencias sintéticas con reacciones estereocontroladas. A su vez estas secuencias sintéticas nos han permitido llevar a cabo un estudio exhaustivo de las reacciones de acoplamiento catalizadas por cr/ni (reacción de nozaki-hiyama-kishi) y por pd (reacción de suzuki-miyaura).
Datos académicos de la tesis doctoral «Síntesis de sesquiterpenos biológicamente aislados de massarina tunicata, ampuliferina sp. 27 y lycopersicon hirsulum«
- Título de la tesis: Síntesis de sesquiterpenos biológicamente aislados de massarina tunicata, ampuliferina sp. 27 y lycopersicon hirsulum
- Autor: María Rodriguez Lopez
- Universidad: Salamanca
- Fecha de lectura de la tesis: 20/04/2007
Dirección y tribunal
- Director de la tesis
- Francisco Bermejo Gonzalez
- Tribunal
- Presidente del tribunal: rafael Suau suarez
- ricardo Alonso alonso (vocal)
- Francisco José Pulido pelaz (vocal)
- joaquín Rodríguez morán (vocal)
